Електрони катіонів в ряду Sc - Zn, при знятті з атома зовнішньої дор-оболонки s - електронів (з втратою зовнішнього 45-екрану) стають поверхневими і можуть вступати в перекривання з хмарами лігандних електронів, але нейтральні атоми заліза або нікелю утворюють карбоніли і нітрозільние похідні за допомогою екстравалентних вакансій, а тому формули цих сполук і не відповідають простим правилам валентності, прагнучи до 18-електронної оболонці. [2]
Для непарних альтернантних вуглеводнів щільність електронів відповідного катіона або аніона визначити досить просто. Для цього достатньо розглянути форму несвязивающей орбіталі, тому що як раз при видаленні з неї електрона утворюється катіон, а при додаванні на неї електрона - аніон; в нейтральному вуглеводні заряд розподіляється однорідно. [3]
У першій фазі (Л) електрон катіона закисной міді перетворює катіон діазонію в нейтральний арильний радикал і молекулярний азот. [4]
При необхідності відбувається примусове спаровування d - електронів катіона і промотування його в стан з потрібною гибридизацией. [5]
Як правило, спінова густина зменшується симбатно зі зменшенням спорідненості до електрону катіона. Істотне виняток становлять нітроароматіческіе аніони. [7]
Якщо характеризувати величину і тин спотворень за допомогою параметрів Q2, Q3, то гамільтоніан НЖ1, діючий на хвильові функції електронів катіона. буде функцією цих параметрів. [8]
З літератури [104, 105], є наступні дані про такого роду взаємодіях в присутності іонів перехідних металів. Під дією диполів молекул води d - електрони катіонів (крім Мп2 і Fe3) перебудовуються; в цьому проявляється ефект кристалічного поля. Зв'язують орбіталі цих катіонів, що утворюються за участю d - електронів, вступають у взаємодію з неподіленої парою електронів молекул води, внаслідок чого виникає зв'язок, близька за характером до ковалентного. Це призводить, як зазначалося вище, до збільшення донорной здатності ОН-груп молекул води до утворення водневого зв'язку. [9]
З 19 вивчених простих оксидів найменш активними є оксиди перехідних металів. Зв'язок каталітичної активності цих оксидів з числом d - електронів катіона відсутня. [11]
Річардсон [58] досліджував іонізацію антрацену та інших ароматичних молекул, адсорбованих на цеолітах типу Y з обмінними катіонами лужних, лужноземельних і перехідних металів. Він припустив, що цеолітні катіони є електронно-акцепторними центрами, і показав, що число утворюються катіон-радикалів пов'язано експоненційної залежністю з різницею потенціалу іонізації ароматичних молекул і спорідненості до електрону цеолітних катіонів. [14]
Для проведення такого порівняння насамперед потрібно мати у своєму розпорядженні кількісними даними про параметр розщеплення для окремих випадків. Його величину можна наближено розрахувати теоретично, якщо відома геометрична конфігурація лігандів і ефективний розподіл їх зарядовим щільності, а отже, і електростатичного поля в просторі, в якому рухаються електрони катіона. [15]
Сторінки: 1 2