Елюіруются сила розчинника і елюотропние ряди
Взаємодія розчинника з розчиненим речовиною визначається комплексом чотирьох основних типів міжмолекулярних взаємодій: дисперсійного, індукційного, донорно-акцепторного (включаючи освіту водневої зв'язку) і діелектричного (сольватация іонів). Сумарний ефект всіх типів взаємодій визначає полярність розчинника, а переважне прояв будь-якого з них - його селективність. В процесі розвитку рідинної розподільної хроматографії пропонувалися різні способи оцінки відносної полярності розчинників. В якості запобіжного полярності, прийнятий параметр Р ', який дозволяє помітно надійніше оцінювати відносну активність розчинників, ніж широко використовуваний раніше параметр розчинності Гільдебранда. Полярність розчинника визначає його елюіруются силу: в адсорбційної і нормально-фазною розподільної хроматографії зі збільшенням полярності елюіруются сила розчинника зростає, а в обернено-фазною - знижується. Чим більше елюіруются сила рухомої фази, тим менше коефіцієнт ємності для даної речовини на даному сорбенті. Розташування розчинників відповідно до зростання їх елюіруются сили називають елюотропним поруч. У адсорбційної хроматографії загальноприйнятим є елюотропний ряд Снайдера. Розчинники, перераховані в додатку 2, розташовані відповідно до цього поруч. Мірою елюіруются сили розчинника служить величина # 949; °, експериментально визначена для ряду розчинників на оксиді алюмінію в порівнянні з n-пентаном (# 949; ° = 0). величина # 949; ° пропорційна різниці питомих енергій взаємодій розчинника і пентану з чистою поверхнею адсорбенту. Для силікагелю значення # 949; ° в середньому в 1,25 рази нижче, ніж для оксиду алюмінію.
Таблиця 1.1 Елюотропние серії для адсорбційної хроматографії на силікагелі
0,00 Пентан Пентан Пентан
0,05 Ізопропілхлорід Дихлоретан (3%) - Бензол (4%) - пентан
(4,2%) -пентан Пентан
0,10 Ізопропілхлорід Дихлоретан (7%) - Бензол (11%) - пентан
(10%) -пентан пентан
0,15 Ізопропілхлорід Дихлоретан (14%) - Бензол (26%) - пентан
(21%) - пентан пентан
0,20 Ефір (4%) -пентан Дихлоретан (26%) - етилацетат (4%) -
0.25 Ефір (11%) - Дихлоретан (50%) - етилацетат (11%) -
пентан пентан пентан
0,30 Ефір (23%) - Дихлоретан (82%) - етилацетат (23%) -
пентан пентан пентан
0,35 Ефір (56%) - Ацетонітрил (3%) - етилацетат (56%) -
пентан бензол пентан
0,40 Метанол (2%) - Ацетонітрил (11%) -
0.45 Метанол (4%) - Ацетонітрил (31%) -
0,50 Метанол (8%) - Ацетонітрил
ефір 0,55 Метанол (20%) -
ефір 0,60 Метанол (50%) -
Виведений елюотропний ряд справедливий для всіх сорбентів оксидного типу і, в загальному випадку, практично збігається з рядом, побудованим за зростанням діелектричної проникності розчинників. Для адсорбційної хроматографії розроблено також елюотропние серії (I-III), що представляють собою суміші розчинників з поступово зростаючою елюіруются силою. Приклади таких серій наведено в табл. 1.1. Вплив елюіруются сили розчинника на k 'орієнтовно можна оцінити по наступних співвідношеннях: k' змінюється в 2,2-3 рази при вимірюванні Р 'на одиницю (розподільча хроматографія) і в 3-4 рази-при зміні # 949; ° на 0,05 (адсорбційна хроматографія).
Дивіться також
P-V-T співвідношення: реальний газ і ідеальний газ
Механічне стан речовини на відміну від термодинамічного можна описати за наявності відомих величин тиску, температури і об'єму. Ці три параметри пов'язані між собою рівнянням.
C, N, O-ацилювання
Ацилирование - введення ацильної групи (аціла) RCO в молекулу органічної сполуки шляхом заміщення атома водню. У широкому сенсі ацилирование це заміщення будь-якого атома або групи атомів на.