Внаслідок електронейтральності молекули солі загальний заряд входять до неї катіонів завжди дорівнює по абсолютній величині загального заряду аніонів. Тому, як випливає з рівняння (2.4.2), реальна і хімічна сольватация солі збігаються. Таким чином, підсумовуючи величини для катіонів та аніонів, можна отримати вільні енергії сольватації солі, а потім зіставити їх з відповідними теплотамі сольватації. Таке зіставлення для фторидів лужних металів у воді приведено в табл. 2.5.
Різниця - = T поз-воляет розрахувати ентропії сольватації (див. Табл. 2.5). Ентропії гидротации солей негативні. Звідси випливає, що при введенні іонів структура води стає більш упорядкованим через орієнтує дії іонів на найближчі до іона диполі води. Ентропії сольватації окремих іонів експериментально визначити неможливо. Щоб розділити сумарні величини на складові їх ентропії. користуються модельними припущеннями. Зокрема, в рамках моделі Борна, як випливає з рівнянь (2.3.5) і (2.3.7), ентропія сольватації окремого іона
Оскільки діелектрична постійна води зменшується з ростом температури 1). то в качес-Твена згоді з досвідом формула (2.5.1) при-водить до від'ємних показників
1) В широкому інтервалі температур справедливо наступне поліноміальний опис:. де a = 249,21, b = -0,79069, c = 0,00073.
Таблиця 2.5.Ентальпія, вільні енергії Гіббса і ентропія гідратації фторидів лужних металів при 25
Однак розраховані на основі моделі Борна значення виявляються в кілька разів менше експериментальних (по абсолютній величині). У табл. 2.6 експериментальне вели-чини (вони дані в дужках) відповідають шкалою, прокалібрована по мас-спектрометрії даними для іона так, як це було описано вище в розділі 2.4.
Між диполями розчинника та іонами розчину виникають, поряд з чисто електростан-тическим, і інші типи іон-дипольної взаи-модействие, що мають більш складну природу (вони спеціально розглянуті в розділі 2.8). Сукупність таких взаємодій (найбільш типовими з яких є водневі зв'язки), а також істотних для деяких систем диполь-дипольних взаємодій часто описують в термінах донорно-акцепторних властивостей розчинників.