Так як енергія використовуються в промисловості джерел УФ-випромінювання недостатня для безпосереднього гомолитического розщеплення подвійних зв'язків УФ-плівкоутворювачів і мономерів, необхідно використовувати так звані фотоініціатори.
Для розщеплення подвійний -С = С- зв'язку необхідно випромінювання з довжиною хвилі до 200 нм. Стандартні джерела УФ-випромінювання емітують в цій області дуже обмежено. Причому випромінювання з довжиною хвилі до 200 нм поглинається киснем повітря, при цьому утворюється озон. Фотоініціатори і фотосенсибілізатори поглинають світло УФ-джерела випромінювання в більш довгохвильовій області. При цьому утворюються радикали, які ініціюють радикальну полімеризацію активних компонентів УФ-плівкоутворювачів. Фотоініціатор повинен відповідати наступним вимогам:
1. Висока реакційна здатність.
2. Стабільність при зберіганні в темряві.
3. Термічна стабільність.
4. Відсутність жовтизни і прийнятна вартість.
5. Хороша розчинність в ЛФМ.
6. Відсутність запаху і токсичності.
Існують два основних шляхи, по яких фотоініціатори можуть створювати радикали:
- освіту радикалів при гомолитически розщепленні зв'язків (внутрішньомолекулярний процес);
- освіту радикалів при відщепленні атома водню (міжмолекулярної процес).
Ініціатори УФ-затвердіння є з'єднаннями, які за рахунок поглинання УФ-випромінювання переходять в збуджений стан з наступним внутрімолекулярних розпадом, що призводить до утворення радикалів.
УФ-сенсибілізатори - з'єднання, які, поглинаючи енергію, передають її іншим молекулам, що створює радикали. Для різних областей застосування розроблені різні класи УФ-ініціаторів. Більшість з них містять групу бензоїлу з заступниками, визначальними довжину хвилі, при якій досягаються максимальна абсорбція УФ-випромінювання, активність, вихід радикалів і, відповідно, оптимальна область застосування.
Найпростішим ініціатором є бензофенон і його алкілпроізводние, які при взаємодії з сполуками-донорами водню утворюють радикали, які ініціюють реакцію полімеризації. Інший тип фото-ініціаторів - давно відомі бензоїнова ефіри. При розщепленні вони утворюють два дуже активних радикала.
Фотоініціатори, що викликають радикальну полімеризацію внутрімолекулярних розщепленням зв'язків (α-расщепители), - це бензоїнова ефіри, бензілкеталі, α-аміноалкілфенони, гідроксіалкілфенони і група фосфиноксидов.
До фотоініціатор - акцепторам водню - відносяться бензофенон, тіоксантон і інші похідні. Найважливіші фотоініціатори представлені в таблиці
Найбільш сучасними продуктами, застосовуваними в якості УФ-ініціаторів, є моно- і дібензоілфосфіноксіди. Вони відрізняються високою реакційною здатністю і хорошою стабільністю. Бензоілфосфіноксіди абсорбують випромінювання в довгохвильовій УФ-області. Ці ініціатори рекомендуються для використання в складі пігментованих ЛФМ. Вихід радикалів і максимальна абсорбція - вирішальні чинники при виборі типу і кількості ініціатора для УФ-отверждаємих ЛФМ