ОТРУТИ каталітичного
ОТРУТИ каталітичного. речовини, вплив яких на каталізатори призводить до зниження їх активності аж до повної дезактивації (так званої отруєння каталізаторів). Причина отруєння - взаємодія Я. к. С активними центрами каталізаторів або механічні екранування останніх. Молекули ОТРУТИ каталітичного к. Можуть, наприклад, хемосорбіроваться на поверхні гетерогенних каталізаторів, утворювати міцні координац. з'єднання з металокомплексні каталізаторами або солеподібні з'єднання з кислотно-основними. За характером дії розрізняють оборотні та необоротні ОТРУТИ каталітичного к. До оборотним ОТРУТИ каталітичного к. Ставляться ті, які дозволяють регенерувати каталізатор і відновити його каталітичних активність.
Особливо чутливі до отруєння каталізатори, що містять відновлені метали або іони металів в низьких ступенях окислення. Наприклад, гетерогенні Ni-, Pt- і Pd-каталізатори гідрування і дегідрування втрачають активність під дією слідів з'єднання сірки (H2 S, RSH, RSR "), а також органічна сполука Р або As, що мають вільний електронну пару, або їх гідридів. Встановлено , що з'єднання неметалла, що є оТРУТИ каталітичного к. накопичується на поверхні гетерогенного каталізатора, активність якого зменшується майже лінійно з підвищенням кількості отрути.
Залежність токсичності з'єднання від їх мовляв. мас М. Чорними кухлями показані синтетичні. отрути, ві-газ - О-етил-S - діізопропіламіноетілметілфосфонат.
Гомогенні металокомплексні каталізатори, зазвичай представляють собою металлоорганическое з'єднання, що містять іони металів в низького ступеня окислення, найбільш легко отруюються такими ОТРУТИ каталітичного к. Як О2 і Н2 О. Закріплення каталізаторів на носіях в багато випадках захищає їх від отруєння; так, AlCl3. закріплений на полістиролі, на відміну від самого AlCl3. практично не чутливий до вологи, а фосфінові комплекси Rh (I), нестійкі в присутності О2. при закріпленні на носії стабільні на повітрі протягом тривалого часу.
Для кислотних каталізаторів отрутами є підстави, в тому числі азотисті, для основних - кислоти.
Дія ОТРУТИ каталітичного к. Дуже часто проявляється неоднаково для різних реакцій, що протікають на даному каталізаторі. Тому виникає можливість застосування так званої селективного отруєння для підвищення вибірковості дії каталізатора. Наприклад, селективне отруєння срібних каталізаторів з'єднання галогенів призводить до того, що повне окислення етилену до СО2 і Н2 Про пригнічується значно сильніші за, ніж освіту етиленоксиду. У цьому випадку говорять про модифицировании каталізатора. Іноді один і той же речовина при одних концентраціях і температурах поводиться як промотор, а при інших - як ОТРУТИ каталітичного к.
Для багато гетерогенних каталізаторів характерно неспецифічний отруєння, що виникає внаслідок блокування активних центрів їх поверхні відкладаються на ній речовинами. Таке блокування найбільш різко виражена у пористих каталізаторів через екранування усть пір отрутами. Найчастіший вид блокування - зауглерожіваніе (закоксовиваніє) поверхні при проведенні різні реакцій, зокрема крекінгу. Регенерувати такі каталізатори вдається, як правило, випалюванням і, при необхідності, подальшої відновленням; процес можливий тільки для досить термостабільних каталізаторів. Цей же прийом може бути використаний і в разі отруєння H2 S, PH3 і ін. ОТРУТИ каталітичного к. Мають неподіленого електронні пари. Для регенерації застосовують також промивку розчинниками, зміна ступеня окислення ОТРУТИ каталітичного к. І ін. Методи.
Висока чутливість каталізаторів до ОТРУТИ каталітичного к. Обумовлює жорсткі вимоги до чистоти використовуваного в каталізі сировини і до суворого додержання технол. параметрів процесу.
Література см. При ст.Каталіз, Каталізатори.
Хімічна енциклопедія. Том 5 >> До списку статей
Книга відомих англійських вчених розкриває основні принципи хімії навколишнього середовища та їх дія в локальних і глобальних масштабах. Важливий аспект книги полягає в розкритті механізму дії природних геохімічних процесів в різних масштабах часу і впливу на них людської діяльності. Показуються хімічний склад, походження і еволюція земної кори, океанів і атмосфери. Детально розглядаються процеси вивітрювання та їх вплив на хімічний склад осадових утворень, грунтів і поверхневих вод на континентах. Для студентів і викладачів факультетів біології, географії та хімії університетів і викладачів середніх шкіл, а також для широкого кола читачів.