Неомиляемие ліпіди. Терпени.
Неомиляемие ліпіди - це другий великий клас ліпідів.
Речовини цього класу ліпідів об'єднує те, що вони не гідролізуються в лужному або кислому середовищі.
Раніше ми розглянули клас омильних ліпідів. Речовини, що відносяться до цього класу, на відміну від неомильних ліпідів, схильні до гідролізу. В результаті гідролізу з омильних ліпідів утворюються солі вищих карбонових кислот, тобто мила. Звідси походить назва.
Неомиляемие ліпідна фракція містить речовини двох основних типів:
Перші переважають у ліпідах рослин. другі ліпідах тваринного походження. Між ними є багато спільного - терпени і стероїди побудовані з однакових ізопренових п'ятикутних фрагментів. а їх біосинтез включає одні і ті ж вихідні і проміжні речовини.
Сполуки, побудовані з фрагментів ізопрену. мають загальну назву ізопреноїди.
Один з найбільш поширених изопреноидов - натуральний каучук - являє собою полімер ізопрену.
Під цією назвою об'єднують ряд вуглеводнів і їх кисневмісних похідних - спиртів, альдегідів, кетонів. вуглецевий скелет яких побудований з двох, трьох і більше ланок ізопрену.
У правій частині малюнка изопрен зображений у вигляді, де атоми вуглецю не показані, а показані тільки зв'язку між ними.
Самі вуглеводні називають терпенового вуглеводнями. а їх кисневмісні похідні (спирти, альдегіди, кетони) - терпеноїдами.
Назва «Терпени» походить від лат. Oleum Terebinthinae - скипидар.
Терпеноїдами багаті ефірні масла рослин (герані, троянди, лаванди, лимона, м'яти перцевої і ін.), Смола хвойних дерев і каучуконосов.
До терпіння відносяться і різні рослинні пігменти і жиророзчинні вітаміни.
Угруповання терпенового типу (ізопреноїдного ланцюг) включена в структуру багатьох біологічно активних сполук.
У більшості терпенів ізопренові фрагменти з'єднані один з одним за принципом «голова до хвоста», як показано на прикладі МІРЦ.
Терпенові вуглеводні і терпеноїди.
Загальна формула більшості терпенових вуглеводнів - (С5 Н8) n.
Вони можуть мати ациклическое і циклічне (бі-, три-, поліциклічне) будова.
З урахуванням числа ізопренових угруповань в молекулі розрізняють:
- монотерпени (дві ізопренові угруповання);
- сесквітерпени (три ізопренові угруповання);
- дітерпени (чотири ізопренові угруповання);
- трітерпени (шість ізопренових угруповань);
- Тетратерпени (вісім ізопренових угруповань).
приклади терпенів
Прикладом ациклических терпенів служить вже згадуваний раніше міріцен - монотерпен, що міститься в ефірних маслах хмелю і благородного лавра.
Інший приклад - споріднений міріцену спирт
гераниол. що входить до складу ефірних масел герані і троянди.
При м'якому окисленні гераниол утворює альдегід цитраль а.
Тритерпен сквален С30 Н50 - проміжний продукт у біосинтезі холестерину.
В останні роки встановлено, що цитраль і гераніол виділяються в невеликих кількостях робочими бджолами при відшукування їжі. Запах цих речовин привертає інших бджіл. З'єднання подібного роду називають феромонами. Вони виділяються тваринами і певним чином впливають на поведінку інших особин того ж або близького виду.
Серед терпенів найбільш поширені моно- і біциклічні терпени. Багато з них застосовуються в медицині або служать вихідними продуктами для синтезу лікарських засобів.
Відповідні моно- і біциклічних терпіння граничні циклічні вуглеводні носять назви Ментана, каран, Піані і Борнан.
Приклади циклічних терпенів
Лимонен - представник моноциклических терпенів. Він міститься в лимонному маслі і скипидарі. Лимонен входить до складу масла кмину.
Рацемічну форма лімонену (дипентен) може бути отримана в результаті реакції дієнового синтезу з ізопрену при нагріванні.
Дієни - ненасичені вуглеводні, що містять в молекулі 2 подвійні зв'язку (С = С), наприклад бутадієн.
Дієновий синтез - реакція, в результаті якої з двох реагуючих молекул (диенов і діенофілов) утворюється новий шестичленна цикл.
Рацемічну форма лімонену (дипентен) - це стереоизомер лимонна, що представляє собою його дзеркальну протилежність.
При відновленні оптично активного лімонену або діпентен виходить Ментана. а при повній їх гідратації в кислому середовищі утворюється двоатомний спирт Терпін. Терпін у вигляді гідрату застосовується як відхаркувальний засіб при хронічному бронхіті.
3амещенние діпентен (наприклад, канабідіол) - психоактивну початок гашишу (марихуани).
Ментол. як і лімонен, має скелет Ментана. Він міститься в ефірному маслі перцевої м'яти. Надає антисептичну, заспокійливу і болезаспокійливу (відволікаючу) дію, входить до складу валідолу, а також мазей, що застосовуються при нежиті.
Альфа-пінен - біцікліческій монотерпен ряду Піна. Його левовращающий енантіомер - важлива складова частина скипидару. одержуваного з хвойних дерев.
Камфора - біцікліческій кетон - рідкісний приклад з'єднання, в якому шестичленна цикл має конформацію ванни.
Камфора здавна застосовується в медицині як стимулятор серцевої діяльності. Її правообертальні стереоизомер виділяють з ефірного масла камфорного дерева.
Особливу групу терпенів складають каротиноїди - рослинні пігменти.
Деякі з них грають роль вітамінів або попередників вітамінів, а також беруть участь у фотосинтезі. Більшість каротиноїдів відноситься до тетратерпенам. Їх молекули містять значну кількість пов'язаних подвійних зв'язків, тому мають жовто-червоне забарвлення. Для природних каротиноїдів характерна транс-конфігурація подвійних зв'язків.
Каротин - рослинний пігмент жовто-червоного кольору, у великій кількості утримувався в моркві, а також томатах і вершковому маслі. Відомі три його ізомери, звані альфа-, бета- і гамма-каротину. розрізняються числом циклів і положенням подвійних зв'язків. Всі вони є попередниками вітамінів групи А.
Молекула бета-каротину симетрична і складається з двох однакових частин: