Нітрохлорбензоли - хімічна енциклопедія

Нітрохлорбензоли. соед. загальної ф-ли ClC6 H5-n (NO2) n. Наїб. практич. інтерес представляють мононітрохлорбен-золи (ф-ла I; мовляв. м. 157,56) і дінітрохлорбензоли. Все мононітрохлорбензоли- світло-жовті кристали (див. Табл.); 3-нітрохлорбензоли існує в стабільній і метастабільною модифікаціях. Не розчин. в воді. добре розчин. в етанолі. діетиловому ефірі. бензолі. ацетоні. хлороформі.

Більшість хім. перетворень 2- і 4-нітрохлорбензоли пов'язано з рухливістю атома Сl, обумовленої сильним електроноакцепторні дією групи NO2. В р-ціях з разл. нуклеофилами атом Сl заміщається на групи OAlk, Alk, OAr, NH2. NAlk2. CONH2 і CN.

3-нітрохлорбензоли в р-ції заміщення атома Сl не вступає. 4-нітрохлорбензоли під дією Na2 S2 утворює 4,4-дінітродіфенілдісул'фід-промежут. соед. в произове сульфаніламідних препаратів. Відновлення нітрохлорбензоли в кислому середовищі приводить до відповідних амінопохідними, напр. при дії на 4-нітрохлорбензола SnCl2 в НСl утворюється 4-хлор-анілін. У лужному середовищі Zn і Fe відновлюють нітрохлорбензоли до гідразосоедіненій; напр. 2-нітрохлорбензоли превращ. в 2,2 'діхлоргідразобензол, к-рий при підкисленні перегруповуються в 3,3'-діхлорбензідін. Р-ції електрофор. заміщення йдуть по ароматич. ядру, причому заступник входить, як правило, в мета-положення по відношенню до групи NO2. Так, хлорування 4-нітрохлорбензола хлором призводить до 1,2-дихлор-4-нітробензолу, сул'фірованіе під дією Н2 SО4 -до 2-хлор-5-нітро-бензолсульфокислота; 2-нітрохлорбензоли при сульфірованіі превращ. в 3-нітро-4-хлорбензолсульфокіслоту. Нітрування нітрохлорбензоли нитрующей сумішшю (56% H2 SO4. 30% HNO3 і 14% H2 O) при 65 ° С призводить до утворення дінітрохлорбензолов. Так, при нитровании 2-нітрохлорбензола утворюється суміш 2,4-дінітрохлор-бензолу (основний продукт), 2,6 і 3,4-дінітрохлорбензолов, при нитровании 4-нітрохлорбензола-2,4-дінітрохлорбензол.

Нітрохлорбензоли - хімічна енциклопедія

* Стабільна модифікація, nD 80 1,5374. ** nD 100 1,5376.

У промисловості 2- і 4-нітрохлорбензоли отримують нитрованием хлорбензолу при 40-70 ° С нитрующей сумішшю (52,5% H2 SO4. 35,5% HNO3 і 12% Н2 О) за безперервною технологією. Утвориться суміш ізомерів (34% 2-нітрохлорбензола, 65% 4-нітрохлорбензола і 1% 3-нітрохлорбензола) охолоджують до 15 ° С; при цьому велика частина 4-нітрохлорбензола викристалізовується. Із залишку фракційної перегонкою з послід. кристалізацією виділяють 2-нітрохлорбензоли (3-нітрохлорбензоли при такій схемі процесу зазвичай не виділяють). 3-нітрохлорбензоли отримують хлоруванням нитробензола у присутності. йоду. Др. лаб. способи отримання нітрохлорбензоли-діазотування відповідних нітроані-линів і взаємодій. нитрофенолов з РСl5.

Аналит. визначення нітрохлорбензоли здійснюють, відновлюючи їх до відповідних аміни; останні з фенолом і NaClO дають синє забарвлення.

2 І 4-нітрохлорбензоли- сировину для вироб-ва нітроаніліна. анізідінов. нитро- і амінофенолов. n-фенілендіамін, дінітрохлорбензолов, 1,2-дихлор-4-нитробензола-промежут. продуктів в синтезі азобарвників. сірчистих барвників. пігментів. інгібіторів корозії. реактивів для фотографії, інсектицидів (напр. паратіона), лек. ср-в. 3-нітрохлорбензоли використовують тільки в орг. синтезі.

Н ітрохлорбензоли токсичні при вдиханні і попаданні всередину, подразнюють шкіру. Окислюють гемоглобін крові в метгемоглобін (наиб. Дією володіє 3-нітрохлорбензоли), негативно діють на ф-цію печінки. трійчастий і зоровий нерви, вестибулярний апарат, вегетативну нервову систему. ГДК 1 мг / м 3.

Вироби, в США 2-нітрохлорбензола 25 тис. Т, 4-нітрохлорбензола 45 тис. Т (1981).