введення нітрогрупп - NO2 в молекули органічних сполук при дії різних нітрит агентів. Залежно від будови нітруемого з'єднання і умов реакції Н. може супроводжуватися введенням в молекулу ін. Функціональних груп, наприклад - F (нітрофторірованіе), - ОН (окисне нітрація) і ін. Н. - один з найбільш вивчених в теоретичних і практичних відносинах процесів .
Н. ароматичних з'єднань здійснюється азотною кислотою, нітрит сумішами (Див. Нітра суміш) або неорганічними солями нитрония NO; спочатку утворюється комплекс (I) між катіоном нитрония і бензолом:
Потім відщеплюється протон з утворенням Нітросполуки (II). Реакція здійснюється при кімнатній і холодних місцях. Для введення подальших нітрогрупп потрібні більш жорсткі умови. При прямому нитровании в ароматичне ядро можна ввести максимально три нітрогрупи. Наявність функціональних груп, що збагачують кільце електронами, наприклад амино-, сульфо-, оксигрупп, полегшує Н. причому в деяких випадках ці угруповання можуть заміщатися на нітрогрупи. Так, при Н. фенолсульфокіслот сульфогруппа заміщається нітрогрупою. Характер заступників істотно впливає на орієнтацію вступає нітрогрупи (див. Орієнтації правила). Н. ароматичних з'єднань прискорюється в присутності нітратів ртуті, причому процес може супроводжуватися окисленням (утворюються як нитросоединения, так і нітрофеноли). Про промисловому отриманні деяких ароматичних нітросполук см. Наприклад, нітроаніліна, Нітробензол, Нітротолуоли, нітронафталіни.
Н. аліфатичних з'єднань ненасиченого ряду, наприклад, сумішшю оцтового ангідриду і азотної кислоти, починається з атаки подвійного зв'язку катіоном нитрония; утворюється катіон (III) стабілізується відщепленням протона з утворенням нітроолефіни (IV) або приєднанням аніона (X), що знаходиться в реакційній суміші:
(X = CH3 COO -. Cl -. OH - і ін.).
Продукти реакції - зазвичай суміші нітросполук. Н. ненасичених сполук двоокисом азоту в інертних розчинниках відбувається за радикальним механізмом, наприклад:
Процес також ускладнюється утворенням сумішей різних продуктів.
Н. вуглеводнів парафінового ряду розведеною азотною кислотою вперше здійснив російський хімік М. І. Коновалов в 1888 (див. Коновалова реакція). Н. алканів оксидами азоту або міцною азотною кислотою відбувається переважно за радикальним механізмом:
Зазвичай Н. аліфатичних з'єднань супроводжується окислювально-деструктивними процесами, що приводять до утворення сумішей нітро- і кисневмісних сполук. У промисловості вищі розгалужені парафіни нітрит при температурі близько 100 ° С (вихід нижчих нітропарафінов до 75%); парафіни (C1 -C5) - в газовій фазі при 250-500 ° С (іноді під тиском), вихід нітропарафінов не перевищує 40%.
Реакція Н. вибухонебезпечна. Промислове Н. проводять в спеціальних антикорозійних нітраторах в ретельно контрольованих умовах; процеси повністю автоматизовані.
Літ. см. при ст. Нітросполуки.
Велика Радянська Енциклопедія. - М. Радянська енциклопедія 1969-1978