Отримаємо складні ефіри

Отримаємо складні ефіри
Щоб отримати складні ефіри в малих кількостях, використовуємо простий прилад. У широку пробірку вставимо вузьку пробірку таким чином, щоб одна третина широкої пробірки в її нижній частині залишалася незаповненою.
Найпростіше можна зміцнити вузьку пробірку за допомогою декількох шматочків гуми, вирізаної з шланга або пробки. При цьому необхідно врахувати, що навколо вузької пробірки обов'язково потрібно залишити зазор величиною не менше 1,5-2 мм, щоб виключити надлишковий тиск при нагріванні.
Тепер наллємо в широку пробірку 0,5-2 мл спирту і приблизно стільки ж карбонової кислоти, при ретельному охолодженні (у крижаній воді або холодній проточній воді) додамо 5-10 крапель концентрованої сірчаної кислоти і в деяких випадках ще кілька крупинок солі.
Вставимо внутрішню пробірку, заповнимо її холодною водою або ще краще шматочками льоду і зміцнимо зібраний прилад в звичайному штативі або в штативі для пробірок.
Прилад потрібно поставити подалі від себе і не нахилятися над отвором пробірки (як і при проведенні будь-якого іншого досвіду!), Тому що при необережному нагріванні можливе розбризкування кислоти.
Потім на найменшому вогні пальника Бунзена будемо кип'ятити суміш принаймні 15 хвилин (додати "кипелки"!). Чим довше нагрівання, тим краще вихід.
Внутрішня пробірка, заповнена водою, служить зворотним холодильником. Якщо її вміст дуже розігрівається, то потрібно призупинити досвід, після охолодження знову заповнити внутрішню пробірку льодом і продовжувати нагрівання (Зручніше безперервно пропускати через внутрішню пробірку холодну проточну воду. Для цього потрібно підібрати до неї пробку з двома вставленими в неї скляними трубками. - Прим. перекл.).
Вже до завершення досвіду ми часто можемо відчути приємний запах отриманого складного ефіру, на який все ж накладається їдкий запах хлористого водню (тому не потрібно нюхати реакційну суміш, наближаючи до себе отвір пробірки!).
Після охолодження реакційну суміш нейтралізуємо розведеним розчином соди. Тепер ми можемо виявити запах чистого ефіру, а також зауважити безліч маленьких маслянистих крапельок складного ефіру, які плавають на поверхні водного розчину, в той час як прореагували вихідні речовини здебільшого містяться в розчині або утворюють кристалічний осад.
За наведеною прописи отримаємо такі ефіри:
Етілметанат (етілформіат, муравьіноетіловий ефір), що утворюється з етанолу (етилового спирту) і метанової (мурашиної) кислоти. Цей ефір додають до деяких сортів рому, щоб надати йому характерний аромат.
Бутілетанат (бутилацетат, уксуснобутіловий ефір) - з бутанола (бутилового спирту) і метанова (оцтової кислоти).
Ізобутілетанат (Ізобутілацетат, уксусноізобутіловий ефір) утворюється відповідно з 2-метілпропанола-1 (изобутилового спирту) і метанова кислоти. Обидва останніх ефіру мають сильний фруктовий запах і є складовою частиною парфумерних композицій з ароматом лаванди, гіацинтів і троянд.
Пентілетанат (амілацетат, уксусноаміловий ефір) - з пентанол, тобто амилового спирту (Яд!), І метанова кислоти.
Ізопентілетанат (ізоамілацетат, уксусноізоаміловий ефір) - з 3-метілбутанола-1, тобто ізоамілового спирту (Яд!), І метанова кислоти. Ці два ефіру в розбавленому розчині мають запах груш. Вони входять до складу фантазійних духів і служать розчинниками в лаках для нігтів.
Метілбутанат (метнлбутірат, маслянометіловий ефір) - з метанолу (метилового спирту) і бутанової (масляної) кислоти. Запах його нагадує ранет.
Етілбутанат (етілбутірат; масляноетіловий ефір) - з етилового спирту і бутанової кислоти. Він має характерний запах ананасів.
Пентілбутанат (амілбутірат, масляноаміловий ефір) - з пентанол (амилового спирту) і бутанової кислоти (спирт отруйний!).
Ізопентілбутанат (ізоамілбутірат, масляноізоаміловий ефір) - з 3-метілбутанола-1 (ізоамілового спирту) і бутанової кислоти (спирт отруйний!). Два останніх ефіру мають запах груш.
Серед ефірів ароматичних кислот теж є речовини з приємним ароматом. На відміну від фруктового запаху складних ефірів аліфатичного ряду у них переважають бальзамічні. так звані тварини запахи або запахи екзотичних квітів. Деякі з цих важливих запашних речовин ми синтезуємо.
Метил- і етілбензоат отримаємо з метилового або відповідно етилового спирту і бензойної кислоти. Проведемо досвід з поступовим зниженням прописи і візьмемо в якості вихідних речовин спирт і близько 1 г кристалічної бензойної кислоти. Ці ефіри нагадують за запахом бальзами і входять до складу парфумерних композицій з запахами свіжого сіна, російської шкіри (юфти), гвоздики, іланг-ілангу і туберози.
Пентілбензоат (амілбензоат, бензойноаміловий ефір) і ізопентілбензоат (ізоамілбензоат, бензойноізоаміловий ефір) пахнуть конюшиною і амброю - своєрідним виділенням з травного тракту кита. Їх використовують для духів зі східним колоритом.
Для отримання цих речовин етеріфіціруем бензойну кислоту аміловим або ізоамілового спиртом (Яд!) В присутності концентрованої соляної кислоти, тому що в присутності сірчаної кислоти можливі побічні реакції.
Етілсаліцілат нагадує по запаху масло зеленого барвінку, з яким ми вже познайомилися раніше. Однак у нього менш різкий запах. Він застосовується для виготовлення парфумів з ароматом касії і духів типу "Шипр". Цей ефір ми отримаємо з етилового спирту і саліцилової кислоти при нагріванні з кухонною сіллю і сірчаною кислотою.
Пентілсаліцілат (амілсаліцілат) і ізопентілсаліцілат (ізоамілсаліцілат) мають сильний запах орхідей. Вони часто застосовуються для створення аромату конюшини, орхідей, камелій і гвоздики, а також фантазійних ароматів, особливо при отдушіванія мила. У цих двох випадках ми теж проведемо етерифікацію в присутності соляної кислоти.
Заслуговують також уваги бензілметанат (бензілформіат), бензілетанат (бензілацетат) і бензілбутанат (бензілбутірат). Всі ці ефіри утворюються з ароматичного бензилового спирту і відповідних карбонових кислот - метанової (мурашиної), метанова (оцтової) або бутанової (масляної).
Так як бензиловий спирт важко знайти в продажу, ми отримаємо його самі з продажного бензальдегида, що застосовується в парфумерії для створення аромату гіркого мигдалю.
На водяній бані при безперервному перемішуванні 30 хвилин будемо гріти 10 г бензальдегіду з концентрованим розчином їдкого калі. (Обережно, луг викликає на шкірі опіки!)
В результаті реакції утворюються бензиловий спирт і калієва сіль бензойної кислоти:

Після охолодження додамо 30 мл води. При цьому бензоат калію розчиняється, а бензиловий спирт виділяється у вигляді масла, що утворює верхній шар. Відділимо його в ділильної воронці і нагріємо в нашому простому приладі для етерифікації з зазначеними вище карбоновими кислотами при додаванні сірчаної кислоти і кухонної солі.
Отримані складні ефіри володіють сильним запахом жасмину і використовуються при виготовленні багатьох духів.

Схожі статті