Отримання і властивості спиртів і фенолів

1. Отримання з галогенбензолів. При нагріванні хлорбензолу і гідроксиду натрію під тиском отримують фенолят натрію, при подальшій обробці якого кислотою утворюється фенол:

2. При каталітичному окисленні изопропилбензола (кумола) киснем повітря утворюються фенол і ацетон:

Це - основний промисловий спосіб отримання фенолу.

3. Отримання з ароматичних сульфокислот. Реакція про-водиться при сплаву сульфокислот з лугами. Спочатку утворюються феноксид обробляють сильними кислотами для отримання вільних фенолів. Метод зазвичай застосовують для отримання багатоатомних фенолів:

Хімічні властивості. У фенолах p-орбіталь атома кисню утворює з ароматичним кільцем єдину p-систему. Внаслідок такої взаємодії електронна щільність у ато-ма кисню зменшується, а в бензольному кільці підвищується. Полярність зв'язку ОН збільшується, і водень ОН-групи стає більш реакционноспособним і легко заміщується на метал навіть при дії лугів (на відміну від граничних одноатомних спиртів).

1. Кислотність фенолу істотно вище, ніж у граничних спиртів; він реагує як з лужними металами:

так і з їх гідроксидами (звідси старовинна назва "карболова кислота"):

Фенол, проте, є дуже слабкою кислотою. При пропущенні через розчин фенолятов вуглекислого або сірчистого газів виділяється фенол; така реакція доводить, що фенол - слабкіша кислота, ніж вугільна і сірчиста:

Кислотні властивості фенолів послаблюються при введенні в кільце заступників I роду і посилюються при введенні заступників II роду.

2. Освіта складних ефірів. На відміну від спиртів, феноли не утворюють складних ефірів при дії на них карбонових кислот; для цього використовуються хлорангидріди кислот:

Реакції електрофільного заміщення в фенолу протікають значно легше, ніж в ароматичних вуглеводнях. Оскільки ОН група є орієнтанти I роду, то в молекулі фенолу збільшується реакційна здатність бензольного кільця в орто- і пара-положеннях (при Галогенування, нитровании, поліконденсації і т.д.). Так, при дії бромної води на фенол три атома водню заміщаються на бром, і утворюється осад 2,4,6-трібромфенола:

Це - якісна реакція на фенол.

При нитровании фенолу концентрованою азотною кислотою три атома водню заміщаються на нітрогрупу, і утворюється 2,4,6-тринітрофенол (пікринової кислота):

При нагріванні фенолу з формальдегідом у присутності кислотних або основних каталізаторів відбувається реакція полі-конденсації, і утворюється фенолформальдегидная смола - високомолекулярна сполука з розгалуженою структурою типу:

4. Окислення. Феноли легко окислюються навіть під дією кисню повітря. Так, при стоянні на повітрі фенол поступово забарвлюється в рожево-червоний колір. При енергійному окислюванні фенолу хромової сумішшю основним продуктом окислення є хинон. Двохатомні феноли окислюються ще легше. При окисленні гидрохинона також утворюється хинон:

На закінчення відзначимо, що для ідентифікації фенолу дуже часто використовується його реакція з розчином FeCl3; при цьому утворюється комплексний іон фіолетового кольору. Поряд з реакцією (2), це - якісна реакція на виявлення фенолу.