Отрути каталітичні - словник наукових термінів

ОТРУТИ каталітичного. в-ва, вплив яких на каталізатори призводить до зниження їх активності аж до повної дезактивації (т. зв. отруєння каталізаторів). Причина отруєння - взаємодій. Я. к. С активними центрами каталізаторів або хутро. екранування останніх. Молекули Я. к. Можуть, напр. хемосорбіроваться на пов-сті гетерогенних каталізаторів, утворювати міцні координац. соед. з металокомплексні каталізаторами або солеподібні соед. з кислотно-основними. За характером дії розрізняють оборотні та необоротні Я. к. До оборотним Я. к. Ставляться ті, к-які дозволяють регенерувати каталізатор і відновити його каталитич. активність.
Особливо чутливі до отруєння каталізатори, що містять відновлені метали або іони металів в низьких ступенях окислення. Напр. гетерогенні Ni-, Pt- і Pd-каталізатори гідрування і дегідрування втрачають активність під дією

слідів сполуки. сірки (H2 S, RSH, RSR '), а також орг. соед. Р або As, що мають своб. електронну пару, або їх гідридів. Встановлено, що сполуки. неметалла, що є Я. к. накопичується на пов-сті гетерогенного каталізатора, активність догрого зменшується майже лінійно з підвищенням кількості отрути.

Отрути каталітичні - словник наукових термінів

Залежність токсичності сполуки. від їх мовляв. мас М. Чорними кухлями показані синтетичні. отрути, ві-газ - О-етил-S - діізопропіламіноетілметілфосфонат.

Гомогенні металокомплексні каталізатори, зазвичай представляють собою металлоорг. соед. містять іони металів в низького ступеня окислення, наиб. легко отруюються такими Я. к. як О2 і Н2 О. Закріплення каталізаторів на носіях у мн. випадках захищає їх від отруєння; так, А1С13. закріплений на полістиролі, на відміну від самого А1С13. практично не чутливий до вологи, а фосфінові комплекси Rh (I), нестійкі в присутності. О2. при закріпленні на носії стабільні на повітрі протягом довгих. часу.
Для кислотних каталізаторів отрутами є підстави, в т. Ч. Азотисті, для основних - к-ти.
Дія Я. к. Дуже часто проявляється неоднаково для разл. р-ций, що протікають на даному каталізаторі. Тому виникає можливість застосування т. Зв. селективного отруєння для підвищення вибірковості дії каталізатора. Напр. селективне отруєння срібних каталізаторів соед. галогенів призводить до того, що повне окислення етилену до СО2 і Н2 Про пригнічується значно сильніші за, ніж освіту етиленоксиду. У цьому випадку говорять про модифицировании каталізатора. Іноді один і той же в-во при одних концентраціях і т-рах поводиться як промотор, а при інших - як Я. к.
Для мн. гетерогенних каталізаторів характерно неспеціфічен. отруєння, що виникає внаслідок блокування активних центрів їх пов-сті відкладаються на ній по-вами. Таке блокування наиб. різко виражена у пористих каталізаторів через екранування усть пір отрутами. Наїб. частий вид блокування - зауглерожіваніе (закоксовиваніє) пов-сті при проведенні разл. р-ций, зокрема крекінгу. Регенерувати такі каталізатори вдається, як правило, випалюванням і, при необхідності, послід. відновленням; процес можливий тільки для досить термостабільних каталізаторів. Цей же прийом м. Б. використаний і в разі отруєння H2 S, PH3 і ін. Я. к. мають неподіленого електронні пари. Для регенерації застосовують також промивку р-телеглядачам, зміна ступеня окислення Я. к. І ін. Методи.
Висока чутливість каталізаторів до Я. к. Обумовлює жорсткі вимоги до чистоти використовуваного в каталізі сировини і до суворого додержання технол. параметрів процесу.

Схожі статті