Освіта пі-комплексу йде за рахунок пі-зв'язку в з'єднанні, а сигма-комплексу - за рахунок сигма-зв'язку.
Освіта π-комплексу. Утворився електрофіл Х + (наприклад, іон Br +) атакує багате електронної щільністю бензольное ядро, утворюючи π-комплекс.
Перетворення π-комплексу в # 963;-комплекс. Електрофіл відбирає 2 електрона у π-системи, утворюючи # 963;-зв'язок з одним з атомів вуглецю бензольного кільця.
Різниця між пі і сигма-зв'язком:
Сигма зв'язок міцніша, сигма зв'язок утворюється гібридними орбиталями
Пі зв'язок, яка утворена негібрідізованнимі пі-орбиталями.
Пі-зв'язок більш віддалені від центрів, що з'єднуються атомів, тому вона менш міцна і її легше розірвати.
28. Правила орієнтації в ароматичному ряду: активують і дезактивирующие заступники, їх вплив на напрямок і швидкість реакцій електрофільного заміщення. Фактори, що визначають співвідношення ізомерів. Приклади і механізми реакцій.
Правила орієнтації, в органічної хімії визначають порядок заміщення в ароматичному кільці при наявності в ньому заступника (орієнтанти).
1. Заступники, наявні в бензольному ядрі, направляють знову надходить групу в певні положення, тобто виявляються ориентирующее дію.
2. Заступники, вже наявні в бензольному кільці, за своїм орієнтиром дії на знову входять заступники діляться на дві групи: заступники першого роду (активують) і заступники другого роду (дезактивирующие).
Заступники (орієнтанти) першого роду - це угруповання атомів, здатні віддавати електрони. До них відносяться - R, - ОН. -SH, - SR, - NH2, - NHR, - NHCOR, -N = N-, - CH3. - Hal (F, Cl, Br, I). Ці заступники зміщують електронну щільність в сторону бензольного кільця, тобто мають електродонорнимі властивостями. Вони активують бензольне кільце (за винятком галогенів). Полегшуючи входження електрофільних реагентів в бензольне кільце, вони орієнтують новий заступник в орто- і пара-положення. Такі заступники називають орто- і пара-орієнтанти.
При дії нуклеофільних реагентів реакція заміщення протікає з великими труднощами (при цьому реагент повинен бути орієнтований в метаположеніе).
Заступники (орієнтанти) другого роду - це атомні угруповання, здатні відтягувати (приймати) електрони від бензольного ядра.К них відносяться - SO3H, - NO2, - СНО, - COR, - СООН, - COOR, - CN, -CCl3, - NH3 + , - NR + 3 і т.д. Ці заступники зміщують електронну щільність від бензольного кільця, тобто вони мають електроноакцепторними властивостями. Ці заступники дезактивують бензольне кільце, ускладнюючи входження електрофільних реагентів. При цьому знову входить заступник орієнтують в мета-положення. Такі заступники називають мета-орієнтанти. У той же час заступники другого роду полегшують реакцііс нуклеофільними реагентами, сприяючи в цьому випадку орто- і пара -орієнтація.
29. Хімічні властивості ароматичних вуглеводнів. Реакції приєднання. Окислення аренів. Реакції радикального заміщення і окислення алкільних груп в Алкілбензоли.