Сигма-зв'язок
Сигма-зв'язок здійснюється при перекривання хмар доль лінії з'єднання атомів. Пі-зв'язок виникає при перекривання електронних хмар по обидві сторони від лінії з'єднання атомів. Дельта-зв'язок зобов'язана перекривання всіх чотирьох лопатей rf - електронних хмар, розташованих в паралельних площинах. Виходячи з умов симетрії, можна сказати, що електрони s - орбіталей можуть брати участь лише в (г-зв'язуванні, р-електрони - вже в а - і тг-зв'язуванні, - а rf - електрони - як в ff - і ЕГ - так і в (S-зв'язуванні. [1]
Сигма-зв'язок подовжується, якщо в результаті взаємодії електронне зсув відбувається від ядра, що несе позитивний (частковий) заряд, до ядра, що має негативний заряд; о-зв'язок коротшає, якщо електронне зсув відбувається в протилежному напрямку (друге правило зміни довжини. [2]
Сигма-зв'язок (сг-зв'язок) - ковалентний зв'язок, що утворюється при перекривання орбіталей вздовж лінії, яка зв'язує центри з'єднуються атомів. [3]
W-розташування сигма-зв'язків константа / а повинна бути більше, ніж 4 / син в цій системі. [4]
Потрійну вуглецевий зв'язок складають одна сигма-зв'язок і дві пі-зв'язку. Тепер вже легко здогадатися, що це валентний стан атома вуглецю виникає при sp - гібридизації: один s - електрон змішується з одним р-електроном, після чого вони дають два гібридних електронних хмари, що мають вид двох несиметричних гантелей. Ці-то електрони і беруть участь в утворенні сигма-зв'язків. Прикладом цього може служити лінійна молекула ацетилену. Електронні хмари останніх двох р-електронів витягнуті уздовж двох інших осей координат. Ці електрони беруть участь в утворенні двох пі-зв'язків. [5]
Такий зв'язок називається а-зв'язком (сигма-зв'язок), а утворюють її електрони з-електронами. Між двома атомами може бути тільки одна о-зв'язок. Друга зв'язок між вуглецевими атомами в молекулі етилену здійснюється справному р-електронів. Електронне хмара р-електронів має форму вісімки, розташованої в площині, перпендикулярній до тієї, в якій розташована а-зв'язок. Цей зв'язок, здійснювана взаємодією двох вісімок, називається тс-зв'язком, а електрони, які беруть участь в її освіті, називаються л-електронами. Електронне хмара тг-зв'язку вже не має осьової симетрії і значно слабкіше пов'язано з молекулою, ніж електронна хмара а-зв'язку і тому значно легше деформується. Відповідно до цього - - зв'язок менш міцна, ніж з-зв'язок і тому легше розривається. [6]
З'єднання, в якому є сигма-зв'язок (о) між електрофільної часткою і (зазвичай) it - системою. Коли електрофільне частка атакує бен-вільне ядро, проміжно утворюється а-комплекс не ароматніший; він переходить в заміщений бензол при відриві водню від атома вуглецю, що несе електрофільне частку. Насправді а-комплекси, про які йшла мова в цьому розділі - просто сильно делокалізованних карбокатіони. Назва а-комплекс служить для пояснення того, як вони утворилися. [7]