сильна екзотермічність
Швидкість хімічної реакції визначається зміною концентрацій реагуючих речовин (або продуктів) в часі. Труднощі встановлення кінетичних законів окислення вуглеводнів насамперед пов'язана з сильною зекзотермічностью. що призводить до перегріву каталізатора, зміни поверхні і посилення паразитарних процесів. Ймовірно, тому кінетика ряду реакцій окислення вуглеводнів вивчена недостатньо і література з цього питання порівняно бідна. [16]
Хлористому водню, як хлорують агенту, властиві специфічні особливості. Відомо, що продуктивність промислових апаратів для хлорування металів обмежена внаслідок сильної екзотермічності цих реакцій. При хлоруванні металів в розплаві солей швидкість реакції збільшується, так як зі зниженням температури зростає розчинність хлористого водню. Оптимальна температура гідрохлорування алюмінію в розплаві солей становить 200 - 220 С. [17]
У літературі майже немає даних про кінетичних законах глибокого окислення вуглеводнів до вуглекислого газу і води. Ймовірно, це пов'язано з труднощами одержання надійних кінетичних характеристик внаслідок сильної екзотермічності процесу. [18]
Як відомо, в даний час прямим хлоруванням метану отримують хлористий метил і метиленхлорид. Глибоко заміщені хлорметан-хлороформ і чотирихлористий вуглець-отримати прямим хлоруванням метану важко, зважаючи на сильну екзотермічності і ланцюгового характеру реакції. [19]
Промислова апаратура для сульфохлорування складається з колони (з кислототривкої футеровкою), через яку проходять численні широкі скляні труби. У трубах поміщені ртутні лампи; останнім часом стали застосовувати труби з світяться речовинами. Внаслідок сильної екзотермічності процесу суміш доводиться охолоджувати шляхом пропускання через керамічний холодильник. [20]
Окислення метанолу в формальдегід є новим, недавно розробленого і реалізованого в промисловості процесом. Його здійснюють в надлишку повітря при 350 - 430 С і атмосферному тиску з оксидним железомолібденовим каталізатором [твердий розчин МоО3 в ре2 (МоО4) з], які працюють за окислювально-відновного механізму за участю кисню решітки. Процес відрізняється високими ступенем конверсії метанолу (99%) і селективність (95 - 96%), а також сильної зекзотермічностью. що змушує використовувати трубчасті реактори з охолодженням відповідним теплоносієм. Таким на різних установках є кипляча під тиском вода або проміжний теплоносій, за допомогою якого генерують пар тиском до 3 МПа. Цього пара вистачає для всіх внутрішніх потреб, в тому числі для приводу повітряного турбокомпресора, а надлишок пара (1 8 т на 1 т формальдегіду) використовують для інших цілей. [21]
Потім до розчину по краплях додають 110 г хлористого сульфурил, в якому попередньо розчиняють 0 05 г ініціатора (див. Прим. На першій стадії реакції швидкість додавання хлористого сульфурил повинна складати близько I мл / хв., Що виділяються газоподібні продукти реакції відводяться через зворотний холодильник в промивалку (див. прим. Після закінчення періоду реакції, що характеризується сильною зекзотермічностью (після припинення бурхливого спінювання реакційної маси), швидкість додавання хлористого сульфурил збільшують до 10 мл / хв. Після ст єден цього компонента суміш витримують протягом 2 год при температурі кипіння, потім до колби приєднують прямий холодильник я відганяють надлишок хлористого сульфурил (див. прим. Отриманий розчин хлорованого каучуку, який у разі потреби може бути розбавлений технічним бензолом, виливають малими порціями в киплячий етиловий спирт (див. прим. Обложений полімер промивають дистильованою водою до зникнення кислої реакції промивних вод і потім сушать протягом 24 год на повітрі або 5 ч у вакуумній сушарці при 50 С. [22]
Сторінки: 1 2