Синтез Скраупа є загальним способом отримання хіноліну, його гомологів і похідних. В якості вихідного речовини беруть ароматичний амін з вільним орто-положенням і нагрівають з гліцерином і сірчаною кислотою в присутності ароматичного нитросоединения, що має ту ж будову, що і взятий амін * 1.
При отриманні хіноліну за методом Скраупа виходять з аніліну, гліцерину і нітробензолу. Конденсується засобом служить сірчана кислота. Додаток сірчанокислого заліза забезпечує більш плавне протягом реакції. Ймовірний перебіг реакції такий. Гліцерин при нагріванні з сірчаною кислотою утворює акролеин:
Акролеїн конденсується з аміном, даючи дігідрохіноліновое з'єднання; завдяки присутньому в реакційній суміші нітросполук, похідне дигідрохінолін дегидрирующей і виходить хіноліновий:
реактиви:
Анілін. 22 г (0,24 моля)
Нітробензол. 17 г (0,14 моля)
Гліцерин. 85 г (0,92 моля)
Сірчанокисле залізо; сірчана кислота; їдкий натр; азотистокислий натрій; ефір
У півлітрову круглодонную колбу вносять реактиви в наступному порядку: 5 г сірчанокислого заліза FeSO4 · 7H2 O, гліцерин, анілін, нітробензол і 40 г концентрованої сірчаної кислоти. Суміш ретельно перемішують і, з'єднавши колбу зі зворотним холодильником, нагрівають на сітці до початку кипіння. Як тільки в рідини з'являються бульбашки, пальник негайно прибирають; реакція далі йде з достатнім саморазогреванія. Коли рідина перестане кипіти, нагрівання відновлюють і кип'ятять ще протягом 2,5 годин. Після цього суміші дають охолодитися до 100 °, переливають її в 1,5-літрову колбу, споліскують реакційну колбу невеликою кількістю води і відганяють непрореагіровавшій нітробензол з водяною парою. Перегонку продовжують до тих пір, поки в дистилят не перестануть переходити маслянисті краплі.
Припинивши перегонку, в колбу обережно вливають 105 мл 40% -ного розчину їдкого натру і знову пропускають сильний струмінь пара, відганяючи весь хіноліновий разом з непрореагировавшего аніліном. Дистилят подкисляют 28 мл концентрованої сірчаної кислоти, охолоджують до 5 ° і доливають 10% -ний розчин азотистокислого натрію до появи реакції на вільну азотної кислоти (посиніння іодкрахмальной папірці при нанесенні на неї краплі розчину). При цьому анілін диазотируют, а хінолін, як третинне підстава, залишається без зміни. Реакційну суміш нагрівають на водяній бані до припинення виділення азоту, причому одержане з аніліну диазосоединение розкладається з утворенням фенолу.
Розчин подщелачивают концентрованим розчином їдкого натру і виділився в вільному стані хіноліновий відганяють з водяною парою. Дистилят екстрагують ефіром і сушать ефірний розчин шматочками твердого їдкого натру. Висушена ефірний розчин переливають в перегінну колбу, відганяють ефір на водяній бані, замінюють водяний холодильник повітряним і, нагріваючи колбу невеликим полум'ям пальника, переганяють хінолін.
Вихід близько 20 р
Темп. кип. 238 °; уд. вага 1,07.
* 1 У процесі реакції нітросполуками відновлюється в амін, також бере участь в перетвореннях, яким піддається вихідний амін. Якщо аміни (взятий і вийшов при відновленні нитросоединения) будуть різні, то продукт реакції виявиться неоднорідним.