пригніченням оксидази. У крові, сірчана кислота метаболізує в сульфати, які виводяться в сечі. Існує ймовірність того, що поглинання великих кількостей двоокису сірки може мати патологічний вплив на систему кровотворення і може викликати формування метгемоглобіну.
Гостре отруєння може бути викликане інгаляцій дуже високих концентрацій двоокису сірки та характеризується інтенсивним роздратуванням слизової оболонки очей і верхніх дихальних шляхів, що супроводжується диспное і ціанозом, за цим швидко слід розлад свідомості. Може мати місце летальний результат від задухи в результаті судоми гортані, раптової зупинки циркуляції в легенях або шоку.
На виробництві отруєння діоксидом сірки зазвичай має хронічний характер. Локальне подразнюючу дію речовини на слизові оболонки викликає відчуття печіння, сухості і біль в носоглотці, зміни в нюху, а також викликає поява виділень (які можуть містити кров), носова кровотеча, і сухий кашель, який може супроводжуватися відкашлюванням кривавої мокротиння. Було виявлено також і поразкушлунку. Об'єктивні ознаки і симптоми даних ушкоджень включають явну гіперемію, супроводжувану набряком носової слизової оболонки, стінок глотки, мигдаликів, а також, в деяких випадках, гортані. Може спостерігатися хронічний кон'юнктивіт. На більш пізніх стадіях процес стає млявим, що супроводжується розширенням деяких областей кровоносних судин. Може мати місце виразка носової перегородки, яка постійно кровоточить. Люди, що піддавалися тривалим впливів високих концентрацій діоксиду сірки, можуть страждати від хронічного бронхіту, супроводжуваного емфіземою. Початковими симптомами є зниження життєвої ємності легень на шкоду залишковим обсягом, компенсаційна гіпервентиляція і зниження споживання кисню.
Ці симптоми часто передують радіологічної стадії, яка супроводжується ущільненням і збільшенням затінення легенів, виражене освіту сітчастої структури перібронхіту.
Можуть мати місце як поведінкові, так і нервові розлади, які ймовірно є наслідком загального токсичного впливу двоокису сірки на організм.
Поразка ротової порожнини може проявитися зубним карієсом, хворобами ясен і пошкодженням тканини навколо зубів. Пацієнти можуть скаржитися на швидке і хворобливе руйнування зубів, втрату пломб і збільшення чутливості зубів до температурних змін. Об'єктивні ознаки включають пошкодження і пожовтіння емалі.
Діоксид сірки викликає роздратування шкіри, яке посилюється потовиділення, в зв'язку з тим, що діоксид сірки перетворюється в сірчистийкислоту при контакті з потом.
Початкові симптоми ураження верхніх і нижніх дихальних шляхів можуть регресувати при належному догляді і видаленні пацієнта з області впливу всіх джерел запалення дихальних шляхів; однак, якщо це стосується пізніших симптомів, то прогноз невтішний, особливо якщо має місце хвороба бронхів і недостатність в правих відділах серця.
Хронічні симптоми головним чином складаються з бронхолегеневої хвороби, яка через кілька років, може бути обтяжена емфіземою. Можуть бути уражені верхньощелепні і лобові пазухи; ураження зазвичай носять двосторонній характер, і в деяких випадках може мати місце пансинусит. Рентгеноскопія системи органів дихання виявляє безладно розташовані затемнені місця, особливо в середній області. У деяких випадках, спостерігається бугреніе.
Аналіз роботи легенів виявив зміни в легеневій вентиляції, збільшилося споживання кисню, знизився експіраторний обсяг в секунду і підвищився залишковий обсяг. Легенева здатність розсіювати діоксид вуглецю також була ослаблена. Порушення часто мають спазматичний характер. Рівні сірки в крові можуть бути вище норми; має місце збільшення сульфатів в сечі і підвищення загального рівня органічної сірки.
Пил і діоксид сірки безумовно є стимуляторами хронічного бронхіту. Вони подразнюють слизові оболонки і викликають реакції порушення прохідності бронхів. Багато говорили про здатність сірки викликати захворювання склерозом легких, а сірчаний пневмоконіоз ( "тіопнемвмоконіоз") був вперше описаний століття тому. Однак експериментальні дослідження і результати розтину трупів показали, що сірка викликає хронічну бронхолегочную хвороба без формування справжнього ниркоподібного фіброзу і без будь-яких характерних ознак силікозу.
Інші сірчисті з'єднання
Триоксид сірки. Пружність пара триоксида сірки швидко збільшується з підвищенням температури, а, при плавці а-форми, збільшення пружності стає вибухонебезпечним; з цього випливає, що ємності для транспортування і зберігання речовини повинні витримувати тиску від 10 до 15 атм. Триоксид сірки бурхливо і надзвичайно екзотермічності реагує з водою, з утворенням сірчаної кислоти. Під впливом вологого повітря він випаровує і створює туман сірчаної кислоти. Триоксид сірки є потужним окислювачем і, в рідкій формі карбонизируют органічні речовини.
Скрізь де вона застосовується в газоподібному, рідкому або твердому формах, або там де застосовуються олеум або гаряча сірчана кислота, триоксид сірки забруднює робоче простір. Діоксид сірки в повітрі окислюється атмосферним киснем, в результаті чого утворюється триоксид сірки.
Він проникає в організм через дихальні шляхи і діє як в якості локального подразника, так і в якості загального токсичного агента, причому її впливу схожі з тими, які виробляє діоксид сірки, хоча подразнюючу дію більш виражено. Він викликає хронічні ушкодження верхніх дихальних шляхів і може порушувати вуглеводний і білковий метаболізм; в крові він метаболізує в сульфат і виводиться з сечею подібно діоксиду сірки.
Токсична дія олеума на організм схоже з впливом сірчаної кислоти, проте, при цьому об'єктивні ознаки і симптоми більш яскраво виражені. Заходи безпеки та охорони здоров'я при роботі з триоксидом сірки схожі з тими, що були описані для діоксиду сірки.
Карбонілсульфід. Природними джерелами карбонілсульфід є вулканічні гази і сірчисті води. Він формується при впливі розведеної сірчаної кислоти на тіоціанат амонію. Сірчистий карбоніл відомий свій високою токсичністю. Було виявлено, що він викликає серйозні пошкодження нервової системи супроводжується, при високих концентраціях, наркотичним впливом, а також діє в якості подразника.
Він є потужним окислювачем і при роботі з ним необхідно дотримуватися відповідних правил.
Тетрафторид сірки, пентафторид сірки, декафторід сірки, сульфурил фторид, сульфурил оксифторида і тіоніл фторид є дратівливими речовинами і викликають набряк легенів в концентраціях, що перевищують гранично допустиму норму, в зв'язку з тим, що вони нерозчинні у воді. Найбільш небезпечним з них є пентафторид сірки, який в присутності вологи гідролізується під фтористий водень і діоксид сірки; його подразнюючу дію визнано більш серйозним, ніж таке при впливі фосгену, і це пов'язано не тільки з дозами, але і з тим, що при набряку легенів внаслідок впливу даної речовини можуть мати місце легеневі кровотечі. При лабораторних дослідах над тваринами сульфурил фторид проявив себе в якості речовини, що викликає судоми.
Заходи з безпеки і охорони здоров'я, які приймаються при впливі пентафторид сірки схожі з тими, які рекомендуються для найбільш серйозних дратівливих сполук. При роботі з іншими фторованими сірчистими з'єднання необхідно дотримуватися правил виконуються при роботі з діоксидом сірки.
Хлорид сірки є легкозаймистою рідиною, яка викликає помірну пожежонебезпека, в зв'язку з виділенням небезпечних продуктів розпаду - діоксиду сірки та хлористого водню. Вона являє собою корозійну рідину, яка є небезпечною для очей; пари дратівливо впливають на легені і слизову оболонку. При контакті зі шкірою рідина може викликати хімічні опіки. При зверненні з хлоридом сірки його треба утримувати в умовах максимально можливої герметичності, а працівники повинні бути забезпечені засобами захисту очей.
Сульфурілхлорід утворюється при безпосередньому з'єднанні діоксиду сірки та хлору в присутності каталізатора, яким може бути деревне вугілля, камфора або оцтовий ангідрид. Він може бути виділений при нагріванні хлорсульфоновой кислоти, із застосуванням сульфату ртуті (II), сурми або олова в якості каталізатора. Він використовується для виготовлення фармацевтичних препаратів і барвників, і широко застосовується в органічному синтезі як хлорувальний, дегідратізірующего або ацилирующего агента.
Хлористий сульфурил - корозійна рідина, при контакті з тілом може викликати опіки; пар речовини є подразником респіраторної системи. Заходи безпеки при поводженні з речовиною схожі з тими, які рекомендуються для хлориду сірки.
Безпека і охорона здоров'я
Пил сірки пожежо- та вибухонебезпечний. Пари, які виділяються під час операції плавлення сірки, можуть містити значну кількість сірководню і дисульфіду вуглецю, достатню для запалення суміші повітря і пара при контакті з гарячою поверхнею; подібне займання може привести до того, що вогонь перекинеться на розплавлену сірку.
Основними небезпеками, які супроводжують обробку, транспортування і зберігання розплавленої сірки, є Легкозаймистість самого речовини, а також його здатність при охолодженні виділяти сірководень, який є ще більш легкозаймистою речовиною, і вибухонебезпечний в атмосфері при концентраціях від 4.3 до 45%. Робітники, зайняті у видобутку сірки повинні бути забезпечені належними автономними апаратами для захисту органів дихання, особливо це стосується працівників, зайнятих в рятувальних операціях. При транспортуванні і роботі з сіркою, а також в зонах зберігання сірки куріння має бути заборонено. Необхідно уникати контакту рідкої або порошкувати сірки (дрібнозернистий порошок) з джерелами займання, а запаси сірки повинні зберігатися далеко від окислювачів. При вантажно-розвантажувальних роботах з сірої необхідно зробити попередні спеціальні протипожежні та захисні заходи. Обладнання, що використовується при транспортуванні і зберіганні сірки, повинні бути заземлені належним чином, забезпечено механізмами для витяжки сірководню і регулярного контролю його концентрації, а також запобігання резервуарів від корозії спричиненої сірководнем.
Сірка є поганим провідником електрики і має тенденцію заряджатися статичною електрикою під час транспортування або обробки; статичні розряди можуть призвести до займання пилу сірки. Пірофорні освіти залозистої сірки, які формуються на стінках резервуара, також небезпечні. Пожежі при горінні сірчаної маси є частим явищем і надзвичайно підступні, так як вони можуть відновлюватися навіть після того, коли початкове загоряння нібито було погашено.
Дисульфід вуглецю також надзвичайно пожежо- та вибухонебезпечний.
Зусилля по контролю за діоксидом сірки повинні бути спрямовані, перш за все, на зниження газової емісії і забезпечення належної вентиляції для підтримки концентрацій діоксиду сірки в атмосфері робочого приміщення на рівнях нижче максимально допустимих. Повний висновок процесу в герметичну оболонку є найкращою мірою. Там де є небезпека виникнення екстрених ситуацій, при яких працівник можуть зазнати впливу небезпечних концентрацій, необхідне застосування обладнання для захисту органів дихання.
Повинні бути вжиті необхідні попередні заходи для запобігання виділення сірчаної пилу в атмосферу, а в тих випадках, коли атмосферні концентрації пилу перевищують допустимий рівень, рекомендується застосовувати респіратори.
Медичний огляд при прийомі на роботу обов'язковий і повинен гарантувати, що люди страждають бронхітом або астму НЕ будуть зайняті на роботах, при яких з більшою вірогідністю впливу сірки. При регулярному медичному огляді працівників, на додаток до клінічних досліджень повинні робитися рентгенівські знімки грудної клітини. Вищеописані протипоказання також повинні прийматися в розрахунок при регулярному медичному огляді працівників.
Таблиці неорганічних сірчистих сполук
Таблиця 104.157 Хімічна ідентифікація