яких кожен атом селену пов'язаний з двома іншими ковалентними -зв'язків.
Ланцюжки розташовані паралельно один одному. Між однотипними атомами сусідніх ланцюжків має місце міжмолекулярної взаємодії. Температура плавлення і кипіння сірого Se відповідно рівні 219 о С і 685 о С. Фото-
провідність сірого селену можна пояснити тим, що під дію падающе-
го світла, електрони набувають енергію, що дозволяє їм подолати не-
великий бар'єр між валентною зоною і зоною провідності, що і использу-
ється в фотоелементах. Електропровідність селену в темряві дуже мала, але сильно підвищується на світлі. Менш стійкими модифікаціями селену яв-
ляють: червоний селен, який має в своїй структурі восьмічленних коль-
ца, як у сірки, і чорний склоподібний селен, в якому спіральні ланцюга пе-
Телур має дві модифікації: аморфну темно-коричневу і сереб-
Рісто-сіру, зі структурою, схожою на структуру сірого селену. Температура плавлення і кипіння Te - 450 о С і 990 о С.
Прості речовини здатні виявляти відновні і окіс-
В ряду S, Se, Te відновна здатність простих речовин посилюється, а окислювальна активність зменшується.
Реакція S (т.) + H 2 Se (м) = H 2 S (м) + Se (сірий) показує, що сірка бо-
леї сильний окислювач, ніж селен.
З металами селен і телур реагують при нагріванні, утворюючи селені-
2Cu + Se = Cu 2 Se,
2Ag + Te = Ag 2 Te.
Селен і телур окислюються киснем з утворенням діоксиду
ЕО 2 тільки при нагріванні. На повітрі обидва неметалла стійкі.
При окисленні Se і Te концентрованими азотної та сірчаної кислотою виходять селениста і теллурістий кислоти.
Е + 2H 2 SO 4 = H 2 ЕO 3 + 2 SO 2 + H 2 O
При кип'ятінні в розчинах лугів селен і телур диспропорционируют.
3Se + 6KOH = 2K 2 Se + K 2 SeO 3 + 3H 2 O
Сполуки селену і телуру
Селеніди і теллуріди
Лужні метали, мідь і срібло утворюють селеніди і теллуріди нормальної стехиометрии, і їх можна розглядати як солі селено- і тел-
луроводородних кислот. Відомі природні селеніди і теллуріди:
Cu 2 Se, PbSe, Cu 2 Te, Ag 2 Te, PbTe.
Сполуки селену і телуру з воднем: H 2 Sе і H 2 Te - безбарвні токсичні гази з дуже неприємним запахом. Розчиняються у воді з освітньої
ням слабких кислот. В ряду H 2 S, H 2 Se, H 2 Te збільшується сила кислот изза ослаблення зв'язку Н-Е, обумовленого збільшенням розміру атома. У цьому ж ряду посилюються і відновні властивості. У водних розчинах H 2 Se і
H 2 Te швидко окислюються киснем повітря.
2H 2 Se + O 2 = 2 Se + 2H 2 O.
Оксиди і кисневі кислоти селену і телуру
Діоксиди селену і телуру - кристалічні речовини.
Оксид SeO 2 - добре розчиняється в воді, утворюючи селениста кислоту
H 2 SeO 3. Оксид TeO 2 погано розчиняється у воді. Обидва оксиду добре растворя-
ються в лугу, наприклад:
SeO 2 + 2NaOH = Na 2 SeO 3 + H 2 O
Кислота H 2 SeO 3 - тверде білу речовину.
Теллурістий кислоту описують формулою TeO 2. xH 2 O. указиваю-
щую на її змінний склад.
Селениста і теллурістий кислоти - слабкі. теллурістий проявляє амфотерность. Селениста кислота добре розчинна, а теллурістий сущест-
яття тільки в розбавленому розчині.
Селеніти і телуриту схожі на сульфіти. При дії на них сильних кислот виходять селениста і теллурістий кислоти.
Ступінь окислення (+4) у селену і телуру стійка. але сильні окислювачі можуть окислити з'єднання Se (+4) і Te (+4) до ступеня окислення
5H 2 SeO 3 + 2KMnO 4 + 3H 2 SO 4 = 5H 2 SeO 4 + 2MnSO 4 + K 2 SO 4 + 3H 2 O
Відновні властивості сполук Se (+4) і Te (+4) виражені за-
шатнись слабкіше, ніж у сірки (+4). Тому можливі реакції типу: H 2 ЕO 3 + 2SO 2 + H 2 O = Е + 2H 2 SO 4
Цим способом можна виділити опади червоного селену і чорного
Селенова кислота H 2 SeO 4 в чистому вигляді - це безбарвна тверде ве-
щество, добре розчинний у воді. Селенова кислота по силі близька до
сірчаної. а телурової - слабка кислота.
Телурової кислота має формулу H 6 TeO 6. Всі шість водневих
атомів можуть бути заміщені на атоми металів, як, наприклад, в солях:
Ag 6 TeO 6. Hg 3 TeO 6. Це слабка кислота.
Селенова і телурової кислоти повільно діючі, але силь-
ні окислювачі, більш сильні, ніж сірчана кислота.
У концентрованої селеновой кислоті розчиняється золото: 2Au + 6 H 2 SeO 4 = Au 2 (SeO 4) 3 + 3 SeO 2 +6 H 2 O
Суміш концентрованих селеновой і соляної кислот розчиняє пла-
Pt + 2 H 2 SeO 4 + 6HCl = H 2 [PtCl 6] + 2 SeO 2 +4 H 2 O
Триоксид TeO 3 - тверде жовте речовина, не розчиняється у воді, раз-
додану кислотах і підставах. TeO 3 отримують розкладанням ортотеллуро-
вої кислоти при нагріванні.
Триоксид SeO 3 - тверде білу речовину, освічене молекулами
тримера (SeO 3) 3. Триоксид селену добре розчиняється у воді, має силь-
ними окисними властивостями. SeO 3 отримують, витісняючи його з селеновой кислоти триоксидом сірки.
Галогеніди селену і телуру. Відомо багато галогенідів селену і телуру (ЕF 6. ЕF 4. SeF 2. TeCl 2), їх отримують прямим синтезом з простих ве-
VIа-підгрупу утворюють р-елементи: O, S, Se, Te, Po.
Всі вони неметали. крім Po.
Загальна формула валентних електронів: ns 2 np 4.
Елементи VIа-підгрупи часто об'єднують під загальною назвою «халь-
Когени ». що означає «утворюють руди».
Найбільш характерні ступені окислення у S, Se, Te: -2, +4, +6.
Мінімальна ступінь окислення (-2) є стійкою у всіх еле
У сірки з позитивних ступенів окислення більш стійка +6.
У Se, Te - найбільш стійкою є ступінь окислення +4.
Сірка в природі зустрічається у вигляді простого речовини, у вигляді сульфідних і сульфатних мінералів. В сульфідних рудах в незначних кількостях присутні селеніди і теллуріди.
Прості речовини здатні виявляти і окисні і восстано-
В ряду S, Se, Te відновні властивості простих речовин посилюється,
а окислювальна активність зменшується.
Сірка, селен і телур реагують з металами з утворенням сульфідів, се-
Ленід і теллуридов, виступаючи як окислювачі.
Сірка селен і телур окислюються киснем з утворенням діоксиду ЕО 2.
В ступеня окислення (-2) всі елементи утворюють слабкі кислоти типу
В ряду H 2 S, H 2 Se, H 2 Te збільшується сила кислот.
З'єднання халькогенов в ступені окислення (-2) виявляють восста-
новітельние властивості. Вони посилюються при переході від S до Te.
Всі оксиди і гідроксиди халькогенов проявляють кислотні властивості.
Сила кислот зростає при збільшенні ступеня окислення і падає при пере-
H 2 SO 4 і H 2 SeO 4 - сильні кислоти, кислота H 2 TeO 6 - слабка.
Кислоти елементів в ступені окислення (+4) - слабкі, а оксид Te (+4)
Оксиди SO 2 і SeO 2 розчиняються у воді. Оксид TeO 2 погано розчиняється у воді. Всі оксиди добре розчиняються в лугу.
Триоксиди SO 3 і SeO 3 добре розчинні у воді, а TeO 3 не розчинний.
Сірчана кислота - це сама використовувана кислота, як в хімічній прак-
тику, так і в промисловості.
Світовий обсяг виробництва H 2 SO 4 становить 136 млн.т / рік.
З'єднання в ступені окислення +4 можуть бути і окислені, і восстановле-
Для з'єднань S (+4) більш характерні відновні властивості.
Відновні властивості сполук Se (+4) і Te (+4) виражені
помітно слабкіше, ніж у сірки (+4).
Ступінь окислення (+4) у селену і телуру стійка, але сильні окислювачі можуть окислити Se (+4) і Te (+4) до ступеня окислення (+6).
Сірчана кислота має в своєму складі два окислювача: іон водню і
У розведеної сірчаної кислоти окислення металів здійснюється за рахунок водневих іонів.
У концентрованої сірчаної кислоти окислювачем виступає сульфат-іон,
який може бути відновлений до SO 2. S, H 2 S в залежності від сили вос-
Селенова і телурової кислоти повільно діючі, але сильні
окислювачі, більш сильні, ніж сірчана кислота.
Рекомендована навчальна література
1. Степін Б.Д. Цвєтков А.А. Неорганічна хімія: Підручник для вузів / Б.Д.
3. Угай Я.А. Загальна і неорганічна хімія: Підручник для студентів вузів,
які навчаються за напрямом і спеціальністю "Хімія" / Я.А. Угай. - 3-е
4. Нікольський А.Б. Суворов А.В. Хімія. Підручник для вузів /