Укорочені вуглецевого ланцюга
Часто потрібно проводити не нарощування, а розщеплення наявної вуглецевого ланцюга або циклу з утворенням більш простий молекули. Залежно від використовуваного
реагенту можна одночасно видаляти один, два або більше вуглецевих атомів. Іноді доцільніше синтезувати спочатку молекулу з більш довгою вуглецевої ланцюгом, а потім розщепити її, щоб отримати в результаті з'єднання заданої структури. Прикладом може служити отримання -нафтойной кислоти. У цьому випадку вигідніше всього синтезувати кислоту з нафталіну через проміжне -ацетільное похідне.
Ілюстрацією іншого методу відщеплення одного вуглецевого атома може служити отримання бромціклобутана з ціклобутанкарбоновой кислоти по реакції Хунсдікера:
Вуглець при первинній гідроксильної групі можна з успіхом отщеплять гидрогенолизом:
При окисленні бічні ланцюги, пов'язані з ароматичним ядром, коротшають до одного атома вуглецю:
Окислювальні реакції використовують також для відщеплення вуглецевих атомів від циклічних систем:
Іноді присутність в молекулі декількох функцио нальних груп перешкоджає використанню реагентів зазвичай застосовуються для укорочення вуглецевого ланцюга В таких випадках доводиться вдаватися до обхідних шляхів в тому числі до методів «захисту» функціональних груп Наприклад, синтез нордезоксіхолевой кислоти з метілде зоксіхолата здійснювали наступним шляхом:
Показане вище перетворення карбометоксігруппи в діфенілметіліденовую з подальшим окисленням є загальним методом розщеплення [розщеплення по Барб'є - Віланд).
У табл. 2 наведені реакції, використовувані для зменшення довжини вуглецевого ланцюга на один або більше атомів вуглецю.
Таблиця 2 (див. Скан) Методи зменшення довжини вуглецевого ланцюга