Але це тільки одна сторона завдання. Не менш важлива сторона електронної теорії - визначення таких характеристик реагуючих речовин, як спорідненість до електрону, спорідненість до протону, визначення впливу проміжного взаємодії на ці характеристики. Без урахування цих характеристик неможливий подальший розвиток електронного каталізу в цілому, не можна розрахувати механізм реакції. Сума цих результатів, знання енергій ковалентних зв'язків між реагують атомами і каталізатором для радикального механізму процесу дозволять кількісно вирішувати проблему підбору каталізатора. [C.211]
Значення спорідненості до протону, певні таким чином для деяких фосфонієві солей. порівнюються в табл. 8 зі значеннями, отриманими Шерманом [33] для амонієвих солей. [C.28]
У наведених вище рівняннях відомі теплоти освіти молекулярних частинок, і для кожного процесу можуть бути отримані відносні термодинамічні енергії (Е). Наприклад, для рівняння з ННЗ визначається як теплота освіти ОН3 мінус теплота освіти Кнз. Графік залежності Ет від енергій зв'язку 15-електронів азоту (ь) демонструє виключно хорошу кореляцію (рис. 16.16). Такий тип заміщення еквівалентних оболонок дає хороші кореляції і для даних по енергіях зв'язку електронів в інших елементах. наприклад в вуглеці (Ь) і ксенон (/ 2) [55]. Цей вид кореляцій корисний, оскільки дає можливість з деяких виміряних енергій зв'язку електронів оболонки і відомих термодинамічних параметрів передбачити різні, ще не визначені термодинамічні величини. Вивчення наведених вище рівнянь показує, що їх можна використовувати для визначення спорідненості до протону. За деякими незрозумілих причин спорідненість до протону (РА) молекули В береться як позитивне число і прирівнюється зміни енергії процесу (16.32) з негативним знаком. [C.351]
Якщо потенціалопределяющего іонами є іони Н + і ОН. то відсутність заряду на поверхні (наприклад, оксидів елементів) буде відповідати певному значенню pH, званому ізоелектричної точкою. У цій точці числа позитивних і негативних зарядів однакові - загальний заряд поверхні дорівнює нулю. Очевидно, що ізоелектрична точка залежить від кислотно-основних властивостей речовини. Спорідненість до протону можна представити наступними константами дисоціації [c.50]
КХН і Кан - водородсодержащие молекули М - молекула, спорідненість якої до протону підлягає визначенню), можна стверджувати, що [c.16]
При цьому встановлено, що основний стан сілілена син-глетно, однак распдепленіе рівнів lS.Esi Bi- А), як і в СН2, відносно невелике, в усякому разі не перевищує 63-67 кДж / моль [351]. Цей результат узгоджується і з даними нер [149, 150]. Спорідненість ж до електрону частинки SiH2 становить 1,124 + 0,020 еВ [351], а спорідненість до протону, визначене методом іонно -ціклотронного резонансу. одно 844+ +7 кДж / моль [112]. [C.41]
АН -Ь В АН. У II А-. НБ + А НВ +, де, і б - соотв. незавершене і завершене кислотно-осіов ве взаємодія, в - дисоціація молекул реагенте на своб. іони. Відповідно до цієї схеми, А. І. ШатенштейнО були запропоновані слід, визначення О.- злектронодонор ний реагент, що володіє спорідненістю до протону К.- елек роноакцепторний реагент, в рівноважних р-ціях догрого i підставою бере участь водень. К. з'єднується з О. в ре док освіти між ними водневого зв'язку нт віддає йому протон. i [c.258]
АН -1- В a АН. В А-. НВ + A НВ +, де а а 6 - соогв. незавершене і завершене кислотно-основна взаємодія. в - дисоціація молекул реагентів на своб. іони. Відповідно до цієї схеми, А. І. Шатешдтейном були запропоновані слід, визначення О.- електронодонорний реагент. володіє спорідненістю до протону К.- елект-роноакцепторний реагент, в рівноважних р-ціях догрого з підставою бере участь водень. К. з'єднується з О. в результаті утворення між ними водневого зв'язку або віддає йому протон. [C.258]
Певне таким чином спорідненість до протону позитивно для всіх відомих молекул. а так як протон в газовій фазі (НЕ-сольватованих) виключно реакціоноспособен, воно зазвичай має величину понад 100 ккал / моль. [C.353]
Якщо взагалі можна робити будь-які загальні твердження про іон-молекулярних реакціях. то можна сказати, що в системах, де перенесення протона термодинамічно вигідний, саме цей тип перетворення і буде основним напрямком реакції. Дійсно, типові реакції перенесення протона мають швидкості, задовільно збігаються з розрахованими за рівнянням теорії Гіумусіса-Стівенсона, що часто розглядалося як досить вагомий доказ правильності цього підходу до проблем кінетики [43]. Як вже було зазначено вище, з метою визначення величин спорідненості до протону були вивчені сотні таких реакцій. [C.365]