- рівняння Флорі-Фокса для визначення
Ф = 2,84 × 10 21 - константа Флорі, для лінійних полімерів не залежить від t, c і природи полімеру, знаючи в'язкість, ми можемо розрахувати середньоквадратичне відстань
Використовуючи в'язкість, розраховують вязкостную ММ (існують також среднечісленная і среднемассовая, які встановлюють, використовуючи інші методи).
Кріоскопічний метод визначення ММ
Заснований на законі Рауля, визначає среднечісленную ММ. В основі методу лежить явище зниження температури замерзання розчину порівняно з температурою замерзання чистого розчинника.
Т - зниження температури замерзання розчинника.
При спол-ра → 0, отримуємо:
У методі визначають температуру замерзання розчину полімеру при різних концентраціях, будують графік залежності (Т / с) = f (c), і, екстраполюючи до с = 0, обчислюють ММ.
Межі застосування: визначаються точністю іщмерненія Т - температурної депресією. Метод дозволяє знаходити среднечісленние ММ до 15000 (при точних приладах - до 30000). Метод працює тільки при відсутності взаємодії молекул розчинника і полімеру (тільки для ідеальних розчинів).
Осмометріческій метод (мембранна осмометрі)
Дозволяє знайти среднечісленную ММ. Метод заснований на використанні рівняння Вантгоффа.
Розрахунок ММ проводять при розведенні - розчинник проходить через напівпроникну мембрану (не пропускає молекули полімеру).
Цей метод може бути статичним і динамічним (в динамічному використовується додаткова ємність з розчинником, що встановлює рівновагу - однаковий рівень рідини в обох половинах приладу, тобто Δh = 0 - зліва на малюнку).
Парофазная осмометрі (зворотна ебулліоскопія, газова осмометрі, термоелектрична осмометрі)
Метод вимірювання теплових ефектів конденсації
Використовується герметична осередок, що містить пари розчинника; температура осередку постійна. У неї вводиться крапля розчину полімеру і крапля розчинника. Тиск парів розчинника (їх пружність) над розчином нижче, ніж над чистим розчинником, отже, над розчином відбувається конденсація їх надлишку, що призводить до виділення теплоти конденсації і нагрівання розчину. Виникає різниця температур між краплями розчину і розчинника, яка вимірюється за допомогою електричної схеми, що реагує на зміну температури (вимірюючи зміну опору), що і дозволяють виміряти молекулярну масу полімеру.
1, 2 - шприци, підводять розчинник і розчин полімеру;
4 - робоча камера
ΔT - перепад (різниця) температур на термисторах з розчинником і розчином
ΔR - зміна електричного опору
k - константа приладу
с - концентрація розчину
Прилад калибруется по еталонним речовин з відомою ММ.
Межі застосування: дозволяє вимірювати ММ в межах від 500000 до 100000 з точністю до 2%, в тому числі, для олігомерів. Концентрація розчину: 3 · 10 -3 ÷ 2 · 10 -2 моль / кг. Не допускається взаємодія розчинника з полімером (використовуються: толуол, хлорбензол, ацетон, циклогексан, гексанол високої чистоти). Температура осередку близько 30 0 С.
Визначає среднемассовой ММ, вимагає складних приладів, в зв'язку з чим, використовується в основному тільки при проведенні академічних досліджень (не застосовується на виробництві).
Обери свій ВНЗ
Щоб роздрукувати файл, скачайте його (в форматі Word).