Зміна - полярність - зв'язок
Зміна полярності зв'язку С - М (М Li, Na, К) в залежності від характеру розчинника показано у вигляді схеми на стор. [1]
Зміна полярності зв'язку О - Н при утворенні гідроксильних протонів водневого зв'язку вносить основний вклад у зміну хімічного зсуву цього протона. Полярність зв'язку характеризується коефіцієнтом А, визначальним частку гібридної атомної функції кисню в молекулярній орбіті О - Н - зв'язку. [2]
Вплив зміни полярності зв'язку на швидкість її реакції з озоном добре узгоджується і зі зменшенням константи швидкості реакції при переході від подвійний вуглець-вуглецевого зв'язку до потрійний. Зближення вуглецевих атомів супроводжується посиленням перекривання л - орбіт, в результаті чого у всієї групи в цілому зростає електронегативність. Це підтверджує здатність водню в ацетилені заміщатися з утворенням солеподібний ацетіленід. [3]
Ці ідеалізовані випадки дозволяють оцінити тенденцію в зміні полярності зв'язку при зменшенні обсягу твердого тіла, яка накладається на загальне тло зменшення ионности через зближення ядер і посилення перекриття електронних орбіт. Підсумовуючи розглянуті ефекти, можна стверджувати, що зменшення ефективних зарядів атомів при стисненні речовини найбільш сильно буде проявлятися у фторидів і оксидів великих катіонів, а збільшення ионности зв'язку може статися при стисненні иодидов і теллуридов маленьких катіонів. [4]
Зміна заряду атома фтору в даній координації супроводжується зміною полярності зв'язку F - F. Довжина зв'язку з цим зростає на 10 пм. Має місце також і збільшення полярності і відповідно і відстаней між атомами азоту і водню. [6]
Зменшення ді-польного моменту може бути обумовлено двома причинами: зміною полярності зв'язків і збільшенням кута між ними. Останній фактор має більше значення. Цей висновок можна зробити при зіставленні різниць між обчисленими і знайденими значеннями дипольних моментів для дифтор - і ді-хлор похідних. [7]
Слід також зазначити, що додатковою причиною може бути деяка зміна полярності зв'язків С - Н і С-X в розгалужених ізомери. [9]
Ковалентні радіуси голько наближено залишаються постійними, вони змінюються при зміні полярності зв'язку і для неполярних зв'язків вони більше, ніж ал я полярних: в неполярной зв'язку. [10]
Ковалентні радіуси тільки наближено залишаються постійними; вони змінюються при зміні полярності зв'язку і для неполярних зв'язків вони більше, ніж для полярних: в неполярной зв'язку rN 0 074 нм. [11]
Таким чином, дослідження інтенсивності смуг дозволяють отримати цінну додаткову характеристику, за допомогою якої зміни полярності зв'язку CN можна простежити більш ефективно, ніж при звичайних вимірах частот смуг. Втім, залишаються деякі труднощі, які потрібно подолати, перш ніж можна буде провести будь-яку остаточну оцінку значення цих даних. Найбільш вірогідне пояснення полягає, по-видимому, в розгляді впливу ефектів взаємодії, які можуть викликати великі зміни інтенсивності смуг, хоча і занадто малі, щоб надавати великий вплив на частоту коливань. Хіміки, які використовують ці дані, повинні також мати на увазі, що вони відносяться виключно до інтегральним интенсивностям, одержуваних при вимірах площі під контуром смуги, яка реєструється на спектрометрах з високою роздільною здатністю. [12]
Таким чином, основний внесок у зміну магнітного екранування протона при утворенні водневого зв'язку обумовлений зміною полярності зв'язку О - Н під впливом електростатичного поля сусідньої молекули. [13]
Дане питання буде прдробно розглянуто в 2.7, а тим часом зауважимо, що в дійсності довжини зв'язків не строго адитивні і закономірно змінюються при зміні полярності зв'язку. [14]
Таким чином, найбільш загальна закономірність в зміні енергій зв'язків (так само, як і енергій дисоціації) складається саме в їх симбатно-сті зі зміною полярності зв'язків. Вперше ця обставина було відзначено Полингом [11], який використовував його для класифікації численних термохімічних даних. [15]
Сторінки: 1 2