Екранування - ядро
Екранування ядра проявляється в тому, що пролягають нижче електронні орбіталі закривають ядро від верхніх електронів, зменшуючи ефективний заряд ядра. Екранування залежить від положення екранують електронів стосовно оскільки він розглядався. Екранування заряду ядра електронами того ж електронного шару, що і розглянутий, становить 0 35 заряду кожного електрона. Кожен електрон попереднього електронного шару зменшує ефективний заряд ядра на 0 85 свого заряду. Частка екранування глибших шарів дорівнює одиниці. [1]
Екранування ядер. що виявляється в ХС ЯМР, обумовлено декількома факторами. Зовнішнє поле Я0 викликає круговий струм в електронній оболонці навколо детектируемого ядра. Круговий струм індукує вторинне магнітне поле, спрямоване проти поля Я0, тим самим зменшуючи ефективну величину поля, що діє на ядро. Цим викликається діамагнітне екранування ядра, яке повинно бути компенсовано збільшенням напруженості зовнішнього поля - спостерігається позитивне зрушення резонансного значення напруженості поля в порівнянні з тим, що було б у разі голого ядра. Важливо, що це діамагнітне екранування ядра пропорційно електронної щільності у даного ядра. [2]
Константи екранування ядер в атомах завжди позитивні. [5]
Ефект екранування ядер полягає в зменшенні відстані між рівнями ядерної магнітної енергії. Так, якщо положення резонансних піків виражені в звичайній шкалі напруженості магнітного поля, зростаючій зліва направо (див. Рис. 1.12), то піки найбільш екранованих ядер повинні знаходитися в правій частині спектра. [6]
Ефект екранування ядра обумовлений електронами внутрішніх шарів, які, заступаючи ядро, послаблюють тяжіння до нього зовнішнього електрона. [7]
Зв'язок постійної екранування ядер з електронною будовою молекули є однією з основних проблем ядерного магнітного резонансу. У теоретичному відношенні ця задача принципово вирішена Ремсі ще в 1950 р [6] на основі теорії збурень. [8]
Розглянемо спочатку екранування ядра атома або іона. [9]
Вона виробляє більше екранування ядра іона [Си2, ніж наполовину заповнена 2 ь 2-орбіталь, яка спрямована до лигандам, розташованим в площині ху. Ці ліганди відчувають сильніший електростатичне тяжіння і тому зміщуються ближче до ядра Сіа, в той час як ліганди, розташовані по осі z, видаляються, так як вони відчувають менше електростатичне тяжіння до ядра. В кінцевому рахунку слід очікувати чотири короткі і дві довгі зв'язку. [10]
Квантовомеханічна теорія екранування ядер складна. [11]
Зрозуміло, що екранування ядра зростає зі збільшенням числа внутрішніх - електронних шарів. [13]
Зрозуміло, що екранування ядра зростає зі збільшенням числа внутрішніх електронних шарів. [14]
У багатоелектронних атомах відбувається екранування ядра електронами, і залежність від Z і п стає не настільки різко вираженою і більш складною. У будь-якому випадку спін-орбітальна взаємодія найбільш велике для електронів внутрішніх оболонок важких атомів, а в молекулах - для електронів внутрішніх оболонок атомних кістяків, що дозволяє і для молекул характеризувати величини цієї взаємодії за допомогою атомних постійних. [15]
Сторінки: 1 2 3 4