РОЗРОБКА ЕНАНТІОСЕЛЕКТІВНИХ МЕТОДІВ РОЗПОДІЛУ рацемічний суміші спирті й ефірі З ВИКОРИСТАННЯМ КЛІТИН МІКРООРГАНІЗМІВ [c.81]
Дослідження процесів ацидолиз і Алкоголиз показало, що оброблені ацетоном клітини штамів 79-54 і 76-3, каталізують енантіоселектівний гідроліз втор-бутилацетата. проявляють високу активність при ацидолиз цього ефіру валериановой кислотою. [C.83]
З метою подальшого підвищення якості продукту (8) -ЕОБ отриманого за допомогою біомаси штаму 80-11, був розроблений метод доочистки продукту шляхом енантіоселектівной біодеградації R-домішок. Деградацію (5) -Е0Б здійснювали шляхом обробки [c.57]
Повідомляється про ефективне енантіоселектівном алкилировании [c.208]
Металокомплексні каталіз розчинними комплексами металів. в тому числі і енантіоселектівний, його принципи та механізми, докладно розглядаються в гл. 27. Тут же ми наведемо лише деякі [c.696]
РОЗРОБКА ЕНАНТІОСЕЛЕКТІВНИХ МЕТОДІВ РОЗПОДІЛУ [c.47]
Так, при гідролізі рацемічного етил-З-оксибутират штам 76-3 показав енантіоселектівность (98% її), яку можна порівняти з енантіоселектівностью штаму 78-5 (96% її). Причому, якщо штам 78-5 здійснював гідроліз з утворенням (К)-кислоти, то в результаті застосування штаму 76-3 утворюється (8) -енантіомер. [C.82]
Активний реагент. Пару енантіомерів можна розділити за допомогою активного реагенту, швидкість реакції якого з одним енантіомером більше, ніж з іншим. Така реакція служить методом поділу на оптичні ізомери. Якщо абсолютна конфігурація реагенту відома, конфігурацію енантіомера часто можна встановити, знаючи механізм реакції і визначивши, який з діастереомерів утворюється в більшій кількості [66]. За допомогою активного реагенту можна провести реакцію, в ході якої новий хіральний центр створюється в неактивній молекулі. однак при цьому селективність рідко досягає 100%. Прикладом служить відновлення ізопропілфенілкетона реактивом Гриньяра. отриманим з (+) -1-хлоро-2-фенілбутана [67]. В результаті реакції утворюється ізопропілфенілкарбінол, що складається на 91 7о, з (+) -ізомеру і на 9% з (-) - нзомера. (Ще один приклад розглянуто в т. 3, реакція 15-13.) Реакцію, в якій неактивний субстрат селективно перетворюється в один з двох енантіомерів, називають енантіоселектівной. Під це визначення підпадають розглянуті реакції. а також реакції. описані нижче в пп. 3 і 4. [c.157]
Повідомлялося [500, 555] також про енантіоселектівном синтезі фенілоксіранов з бензальдегида і тріметілсульфонійіоді-да під дією 50% -ного водного гідроксиду натрію з використанням в якості хірального каталізатора похідного ефедрину. Однак ці дані про оптичну індукції виявилися ощибочного [501]. Докладне обговорення см. В розд. 3.1.5. [C.262]
Ще один варіант такого підходу запропонований Уайтсайд і співр. [16, 17]. Він створив каталізатор асиметричного гідрування на основі ахірального діфосфінродіевого (I) комплексу, введеного в специфічний центр ферменту. В цьому випадку третинна структура білка забезпечує хіральність каталізатора. необхідну для енантіоселектівного гідрування. [C.102]
Таким чином. Уайтсайдс показав, що у водному середовищі вдається проводити гомогенне гідрування з використанням каталізатора діфосфінродія (I), асоційованого з білком. Крім того, хіральність білка здатна індукувати значну енантіоселектівность при відновленні. Такий метод введення перехідних металів в специфічні центри білків може бути використаний в біохімії і клінічної хімії безвідносно до проблеми асиметричного синтезу [16]. [C.103]
Досліджено 282-284 також окислення діоксіціклопентена і виявлено, що HLADH має здатність зберігати свою енантіоселектівность, здійснюючи регіоспеціфіческое [c.409]
Енантіоселектівное Гидроборирование-окислення можна провести при використанні діізопінокамфеілборана (54), одержуваного при обробці оптично активного а-пинена боранів ВНЗ [312]. Цим методом отримують спирти з оптичною [c.192]
Н.І. Фролов О.І. Кінетика і механізм фотохімічних і фотофізіческнх процесів в складних гетероциклічних сполуках залежно від їх будови і факторів середовища. 75 Зорін В.В. Пєтухова І.М. Коновалов A.A. Мубарак А.І. Розробка енантіоселектівних методів поділу рацемічних сумішей спиртів і ефірів з використанням клітин м ікроорганізмов. 81 [c.252]
Механізми внутрішньо молекулярних перегрупувань. Досліджено кінетику і встановлені механізми карусельних перегрупувань похідних 3-, 5-, 7-ціклополіенов. Отримано широку серію нових Хіраль-них біфункціональних лігандів ціклопентадіенового ряду з донорной амідіновой групою в бічному ланцюзі і 5, р-і / -металлокомплекси на їх основі. За допомогою рентгеноструктурного анліз, ЯМР Н, С, ІЧ, УФ-і мас-спектроскопії встановлено будову цих сполук. Завдяки високій стійкості до кисню і вологи повітря. хорошою розчинності в полярних розчинниках. включаючи воду. високим бар'єрам рацемизации і каталітичної активності вони є перспективними каталітичними медіаторами енантіоселектівних реакцій. [C.120]
Оптичні ізомери 2,3-дихлорпропанол є найважливішими синтонність для отримання різних ліків (р-блокатори), вітамінів, феромонів комах. а також феро-електричних кристалів. У зв'язку з цим було здійснено енантіоселектівное ацилирование рацемічного 2, 3-дихлор-пропанолу вінілацетату в гексані в присутності розроблених раніше биокатализаторов на основі клітин мікроорганізмів. [C.48]
Взаємодією аміногрупи оптично активної амінокислоти з хлорметіль-ної групою полістиролу в присутності йодиду натрію синтезовано більше 50 сорбентів, що мають асиметричні атоми. Виявилося, що циклічні амінокислоти пролін і оксипроліну мають максимальну енантіоселектівностью і кількісно розщеплюють рацемати практично всіх амінокислот, а також багато оксикислоти. [C.82]
Наступна особливість реакцій біосинтезу органічних сполук. протікають в живій клітині (in vivo), полягає у високій (практично абсолютної) ступеня їх стереоселективності - енантіоселектівності в першу чергу. Якщо в ході будь-яких перетворень в молекулі виникає новий, черговий або перший, асиметричний центр. то в разі реакцій in vivo утворюється один Енан-тіомер, на відміну від тих же перетворень, що протікають поза живої клітини (in vitro) і без залучення Хіраль-них каталізаторів, завжди призводять до рацемату (схема 1.1.3). [C.5]
Аллільних похідні Mg, Li, В і ін. Приєднуються до карбонільним соед. кількісно з перегрупуванням (часто енантіоселектівно), напр. [C.105]