Фази постійного складу називають хімічними сполуками або інтерметаллоідамі.
Фазами постійного складу бувають гази, рідини і кристалічні тіла індивідуальних ідеально очищених речовин. Якщо речовина побудовано з молекул, то в тій мірі, в якій воно вільно від домішок, воно існує при даних умовах у вигляді фази постійного складу. Але так як повного звільнення речовини від забруднень практично досягти не вдається, то реально доводиться мати справу з речовинами, що існують у вигляді фаз змінного складу.
Фазами постійного складу бувають гази, рідини і кристалічні тіла індивідуальних ідеально очищених речовин. Якщо речовина побудовано з молекул, то в тій мірі, в якій воно вільно від домішок, воно існує при даних умовах у вигляді фази постійного складу. Але так як повного звільнення речовини від забруднень практично досягти не вдається, то реально доводиться мати справу з речовинами, що існують у вигляді фаз змінного складу. Ми розглянемо кристалічні фази змінного складу, до яких відносяться тверді розчини (заміщення і впровадження) та деякі тверді сполуки змінного складу.
Реакція освіти фази постійного складу супроводжується певними змінами ентропії, теплосодержания і вільної енергії, так як при цьому взаємодії між атомами змінюються цілком визначеним і єдиним чином.
Хімічні сполуки являють собою фази постійного складу, які переважно мають свою особливу кристалічну решітку з упорядкованим розташуванням атомів і завдяки цьому існуючі при простому раціональному співвідношенні атомів. Властивості хімічної сполуки не залежить від властивостей складових його компонентів.
Тому з'єднання, що вважалися фазами постійного складу, часто підлягають перевірці, чи не є вони насправді фазами змінного складу.
У фазовій діаграмі системи кобальт-молібден є фази постійного складу (3 (18 ат.
Вважаємо, що тверді речовини - фази постійного складу.
Розглянемо вид кривих рівноваги при наявності фаз постійного складу поблизу точок, в яких лінії, відповідні цим фазам, закінчуються. Очевидно, що такі точки повинні бути точками максимуму або мінімуму кривих рівноваги, а тому відносяться до розглянутих в цьому параграфі типам точок.
Це показує, що метод вивчення фаз постійного складу можна вважати приватним варіантом методів, застосовуваних в термодинаміки розчинів.
Тому з'єднання, що вважалися досі фазами постійного складу, підлягають перевірці; чи не є вони насправді фазами змінного складу.
Зазначимо, що зазначена вище особливість в первинної кристалізації фаз постійного складу тягне за собою ще одну особливість вертикальних розрізів, що проходять через точку складу фази постійного складу, крім тієї, яка була відзначена на стор. Вона полягає в тому, що крива ліквідусу і ордината фази постійного складу, яку представляє права сторона розрізів / - IV (рис. 280 - 283), є на відміну від того, що було сказано на стор. Точно так же лінії розчинності па вертикальних розрізах, що проходять через точку в, що виходять від пров есеченія з поверхнями розчинності В в а і В у - (aiaa0a0 a1 і С2сс0с0 с2 на рис. 279), є сполученими з ординатою компонента В.
В трифазного області є всі компоненти, які утворюють міцелярно фазу постійного складу, що знаходиться в рівновазі з надлишком води і масла як того вимагає правило фаз. Розглянуте вище уявлення є занадто ідеалізованим, і точно описує поведінку міцелярних розчинів лише в деяких випадках. Проте ці ідеалізована діаграми служать для ілюстрації та встановлення якісних кореляцій при дослідженні фазового поведінки мікроемульсій різного типу.
Особливо просто побудова діаграм хімічних потенціалів для систем з фазами постійного складу, так як на таких діаграмах все лінії моноваріантних рівноваг прямолінійні і для розрахунку їх напрямків досить знати хімічні склади фаз. Тому діаграми хімічних потенціалів, безсумнівно, отримають в мінералогії широке застосування вже найближчим часом. Побудова діаграм температура - тиск більш важко, так як на них все криві рівноваг криволінійними і для розрахунку їх напрямків треба знати теплові та об'ємні ефекти реакцій в їх залежності від температури і тиску. Але побудова схеми діаграми Т - р можливо і при обмеженій кількості констант рівноваги, так як на підставі правила Скрейтмакерса знання знаків об'ємного і теплового ефектів для двох моноваріантних реакцій пучка дає можливість встановити відносне розташування стійких частин всіх моноваріантних кривих цього пучка.
У системах механічних сумішей неможливий дифузний перенесення через відсутність в фазах постійного складу градієнтаконцентрацій.
У гетерогенних реакція беруть участь кілька фаз, серед яких можуть бути фази постійного складу (див. Розд. В цьому випадку концентрація не змінюється в процесі реакції і тому не входить в кінетичне рівняння.
Як ми бачили вище, в системі СаСО3 СаО СО2 3 фази постійного складу (Ф 3) - СаСО3, СаО, СО2; число незалежних компонентів / С 2ИС 2 + 2 - 31, рівновагу моноваріантное.
Відносна кількість фаз в різних сплавах дозволяє встановити, чи існує фаза майже постійного складу, що знаходиться між складами двох досліджуваних сплавів. Перитектическая горизонталь при 770, очевидно, відповідає освіті проміжної фази змінного складу; це підтверджується тим фактом, що мікроструктура сплавів, що містять 45 - 60% компонента В, гомогенна або є проміжним твердий розчин.
Як уже зазначалося, величина / С пов'язана з хімічними потенціалами фаз постійного складу, і її залежність від Т і Р може бути визначена в кожному конкретному випадку.
З і А позначають, що ці речовини знаходяться у вигляді фаз постійного складу.
Рівноважна діаграма стану системи з евтектоїдних перетворення 7 - твердо го розчину. | Схема освіти фаз в дифузійних шарах відповідно до рівноважної діаграми стану (час витримки п тг та. Двофазні області в дифузійної зоні не утворюються, так як через фазу постійного складу дифузний перенесення неможливе через відсутність градієнта концентрації.
Якщо ж взаємна розчинність обмежена, то після досягнення рівноваги утворюються дві фази постійного складу: набряклий полімер і розведений розчин полімеру в розчиннику.
Для багатьох систем, в яких твердий розчин знаходиться в рівновазі з фазою постійного складу, можна побудувати прямолінійний графік, якщо відкласти по осях координат значення log 5 і 1 / Т, де 5 - концентрація розчинної компонента на кордоні твердого розчину в атомних відсотках, а Т - температура в градусах абсолютної шкали. Ця залежність не має строгого термодинамічної обгрунтування, але.
На діаграмі стану системи In-Ті, побудованої клеїмо і Фогелем [7], InTe є фазою постійного складу з максимумом температури плавлення 696 С при 50 ат. Ті, а на діаграмі Гроховського [105] температура 696 С відповідає складу 50 8 ат. З'єднання має діамагнітниє властивості.
У вираз для / QTBJO активність солі не входить, так як остання є фазою постійного складу, і тому її активність можна прирівняти одиниці. Можна також сказати, що концентрація твердої солі постійна і тому входить в константу рівноваги. Твір розчинності - поняття, застосовні тільки до насичених розчинів.
На діаграмі стану системи In-Ті, побудованої клеми і Фогелем [7], InTe є фазою постійного складу з максимумом температури плавлення 696 С при 50 ат. Ті, а на діаграмі Гроховського [105] температура 696 С відповідає складу 50 8 ат. З'єднання має діамагнітниє властивості.
Як правильно назвати розчин хлориду натрію з масовою часткою 3%: фаза змінного складу, фаза постійного складу, фаза певного складу.
Залежність питомої поверхні. | Залежність питомої поверхні від складу і температури прожарювання в системі АЬОз - РезОз 1 - 400 С. 2 - 600 С. 3 - 750 С. 4 - 950 С. S - 1000 С. | Залежність питомої поверхні від складу і температури прожарювання в системі CrjOs - NiO. Зміна хімічного складу всередині цієї гетерогенної області призводить тільки до зміни співвідношення між кількостями цих двох фаз постійного складу.
Гіббсг Вант-Гофф, Лешательє, Д. І. Менделєєв, Д. П. Коновалов, Н. С. Курнаков), показало, що найбільш загальний випадок хімічної взаємодії - саме безперервність зміни складу в залежності від умов отримання. А дискретність взаємодії, що виявляється в утворенні фаз постійного складу, являє собою окремий випадок, хоча і дуже поширений. У зв'язку з цим в даний час вивчення розчинів набуває абсолютно особливий сенс, тому що закономірності їх утворення і властивості в певному сенсі можна застосувати для вивчення характеру хімічних взаємодій з загальних позицій.