МАСЛЯНИЙ альдегідів
МАСЛЯНИЙ альдегідів (бутаналь, бутіральдегід) СН3 СН2 СН2 СНО. У статті розглянуто також ізомасляной альдегід (2-метілпропаналь, ізобутиральдегіду) (СН3) 2 СНСНО (І. а.). Молекулярна маса 72,11; бесцв. прозорі рідини з різким запахом альдегідів.
Для МАСЛЯНИЙ альдегідів. температура плавлення -99 ° С, температура кипіння 75,7 ° С; d4 20 0,8170; nD 20 1,3843; h 0,433 МП * с (20 ° С); g 29,9 * 10 - 3 Н / м (24 ° С); Сp 2,28 Дж / (г * K) (13 ° С); D H 0 пл 154,6 кДж / кг, D H 0 обр -247,55 кДж / моль; S 0 298 247,8 Дж / (моль * К); m 8,57 * 10 - 30 Кл * м (бензол); змішується зі багато органічне розчинниками у всіх співвідношеннях; розчинність МАСЛЯНИЙ альдегідів. в воді (%): 8,7 (0 ° С), 7,1 (20 ° С), 5,4 (40 ° С). Утворює азеотропную суміш з водою (температура кипіння 68 ° С, 12% по масі Н2 О), етанолом (температура кипіння 70,7 ° С, 60,6% по масі етанолу), метанолом (температура кипіння 62,6 ° С, 51 % по масі метанолу).
Для МАСЛЯНИЙ альдегідів а. - температура плавлення -65,9 ° С, температура кипіння 64,2-64,6 ° С; d4 20 0,7938; nD 20 1,3730; змішується з органічне розчинниками; розчинність в воді 10% (20 ° С). Утворює азеотропную суміш з водою (температура кипіння 60,5 ° С, 5% по масі Н2 О).
За хімічний властивостями МАСЛЯНИЙ альдегідів. і І.А. - типові представники насичений. аліфатіч. альдегідів. На повітрі трімерізуются відповідно в парабутіральдегід (2,4,6-тріпропіл-1,3,5-триоксану) і параізобутіральдегід (2,4,6-тріізопропіл-1,3,5-триоксану):
МАСЛЯНИЙ альдегідів. у присутності. підстав вступає в альдольної конденсацію з утворенням бутіральдоля (2-етил-3-гідроксігексаналя): 2СН3 СН2 СН2 СНО. СН3 СН2 СН2 СН (ОН) СН (С2 Н5) СНО, який відновлюється над нікелем Ренея в лужному середовищі в 2-етілгексанол. Продукт альдольної конденсації І. а. - 4-гідрокси-2,6-діізопропіл-5,5-диметил-1,3-діоксан, при обробці якого розведеною кислотою отримують ізобутіральдоли:
Каталитич. гідрування МАСЛЯНИЙ альдегідів. і І.А. призводить відповідно до бутанолу та ізобутанолом, реакція з кетен - до b -капролактону і b -ізокапролактону:
Під дією аліфатіч. спиртів в присутності мінеральних кислот чи СаCl2 перетворюються в відповідні ацетали, використовувані для характеристики вихідних альдегідів.
При взаємодія МАСЛЯНИЙ альдегідів. з оцтовим ангідридом в присутності кислот виходить суміш 1,1-діацетоксібутана і 1-бутенілацетата:
При реакції МАСЛЯНИЙ альдегідів. зі спиртовим або водним розчином NН3 утворюється 2-пропил-3,5-діетілпірідін, з бензолом в присутності АlCl3 - 1,1-діфенілбутан, зі стиролом в СН3 СООН в присутності H2 SO4 - суміш (1: 3) 1-феніл-1 , 3-гексадіена С6 Н5 СН = СНСН = СНС2 Н5 і моноацетата 1-феніл-1,3-гександіола С6 Н5 СН (ОСОСН3) СН2 СН (ОН) С3 Н7. МАСЛЯНИЙ альдегідів. виділено з ефірних масел лаванди, евкаліпта, з листя чаю, акації, шовковиці, з тютюнового диму.
У промисловості МАСЛЯНИЙ альдегідів. і І.А. (В співвідношенні 3: 1) отримують оксосинтезом з пропілену при 80-120 ° С і тиску 0,7-3,0 МПа (каталізатор - [Со2 (СО) 8], комплекс Rh):
МАСЛЯНИЙ альдегідів а. синтезують також відновленням кретонового альдегіду, пиролизом змішаних солей масляної та мурашиної кислоти, взаємодія солей Na або Са аці-форми 1-нітробутан з холодною мінеральних кислотою (Нефа реакція).
Ідентифікують альдегіди по їх похідних по карбонільної групі, наприклад МАСЛЯНИЙ альдегідів. - по 2,4-дінітрофенілгідразону (температура плавлення 120-122 ° С), 4-фенілсемікарбазону (температура плавлення 134-136 ° С); І.А. - по семікарбазону (температура плавлення 125 ° С). Якісно МАСЛЯНИЙ альдегідів. визначають по появі коричневого забарвлення при реакції з карбазол в розбавлених H2 SO4.
МАСЛЯНИЙ альдегідів. застосовують у виробництві бутанолу, масляної кислоти і її ангідриду, 2-етілгексанол, 2-етілгексан-1,3-Діола (репелент і розчинник), поливинилбутираля, модифікованих феноло-, мочевино- і аніліно-формальде. смол. І. а. використовують для виробництва вітаміну В5 (пантотенової кислоти), амінокислот, наприклад валина і лейцину, ізобутанолу та ін. Деякі продукти, отримані з І. а. застосовують як репеленти (наприклад, 2,2,4-триметилпентан-1,3-діол - проти москітів і бліх), інгібітори цвілі та інсектициди.
Для МАСЛЯНИЙ альдегідів. температура займання від -10 до -12 ° С, температура спалаху -9,4 ° С, КПВ 2,42-10,5% (для І.А. - 2,2-2,9%). МАСЛЯНИЙ альдегідів. і І.А. токсичні при вдиханні парів, контакті зі шкірою і попаданні бризок в очі. ЛД50 відповідно 2490 і 2810 мг / кг (щури, перорально).
Хімічна енциклопедія. Том 2 >> До списку статей