Перкін РЕАКЦІЯ
Перкін РЕАКЦІЯ. отримання коричної кислоти або її похідних взаємодія ароматичні альдегідів з ангідридами карбонових кислот в присутності слабких основ (лужних солей карбонових кислот, третинних амінів і ін.):
Реакцію здійснюють зазвичай при температурі 80-180 0 C. Електро-ноакцепторние заступники (CN, COOCH3. Cl, Br, NO2) в ароматичні альдегіди прискорюють реакцію, електронодонорні (наприклад, алкіл) -замедляют (якщо заступник-NR »2. То Перкін РЕАКЦІЯр. не йде). Як кислотної компоненти може бути використані різні ангідриди, що містять в a-положенні до карбонільної групі атоми H. Вихід реакції 50-80%. Аліфатіч. альдегіди в умовах Перкін РЕАКЦІЯ р. реагують з дуже маленьким виходом.
Вінілог бензальдегида (коричнева альдегід) реагує з оцтовим ангідридом з утворенням b -стірілакріловой кислоти:
Механізм Перкін РЕАКЦІЯ р. обумовлений СН-кислотними властивостями ангідриду карбонової кислоти і включає стадію його еноліза-ції:
У деяких випадках (гл. Обр. В залежності від природи активують заступників в бензольному кільці) арил-етилен (формула I) може стати головним продуктом. Ароматіч. діальдегіду (фталевий, ізофталеву і тере-фталевий) утворюють фенілен-біс-акрилові кислоти, наприклад:
При використанні в реакції саліцилового альдегіду утворюється кумарин:
Для синтезу a -арілкорічних кислот використовують також оцтовий ангідрид і сіль лужного металу відповідної карбонової кислоти (модифікація олья r о):
В умовах Перкін РЕАКЦІЯ р. похідні коричної кислоти утворюються при взаємодії бензальдегіду з солями дикарбонових кислот, наприклад:
Реакцію ароматичні або аліфатіч. альдегідів з Na-сіллю янтарної кислоти або бурштиновим ангідридом використовують для отримання параконових кислот (модифікація F іттіга), наприклад:
У реакцію, подібну Перкін РЕАКЦІЯр. вступають гетероароматичні альдегіди, наприклад фурфурол, 2-тіофенкарбальдегід і ін. Реакція відкрита В. Г. Перкін-старшим в 1868.
Література: Органічні реакції, пер. з англ. зб. 1. M. 1948, с. 267-344; • Ошкая В. Перкін РЕАКЦІЯ, ангідридну конденсація, Рига, 1973; Загальна органічна хімія, пер. з англ. т. 2, M. 1982, с. 727-28. А. А. Соловьянов.
Хімічна енциклопедія. Том 3 >> До списку статей