В ході титрування електропровідність буде помітно змінюватися, якщо вводити або видаляти іони з високою рухливістю.
Найчастіше продуктом реакції є слабкий електроліт (кислотно-основна взаємодія, комплексообразование) або малорастворимое з'єднання (реакція осадження). Якщо прийняти це до уваги і скористатися табличними величинами # 955; ± 0. то можна спрогнозувати вигляд кривої титрування.
Вид кривих кондуктометричного титрування може бути різним. Він обумовлений такими факторами.
1. Зміна числа іонів в тітруемих розчині і числа зарядів в ньому в ході титрування.
Розглянемо криву титрування слабкої одноосновної кислоти СН3 СООН (тітруемих речовина Х, знаходиться в посудині для титрування) розчином NaOH (титрант R, приливає з бюретки):
Як видно з рівняння реакції, в ході титрування число зарядів збільшується (вихідна речовина - слабкий електроліт, серед продуктів є два іона). Значить, електропровідність при титруванні буде зростати.
До початку титрування в розчині міститься мало іонів, т. К. СН3 СООН слабо дисоціює, тому значення # 967; має бути невелика. У процесі титрування до т. Е. утворюється сіль - сильний електроліт. За рахунок цього в розчині з'являються іони СН3 СОО - і Na +. причому в міру наближення до т. е. іонів стає більше. Отже, електропровідність буде зростати. Після т. Е. при додаванні надлишку титранту в розчині з'являються іони Na + і дуже рухливі іони ОН - у все більших і більших кількостях, тому # 967; буде зростати більш різко (рис. 15).
Мал. 15. Крива кондуктометрического титрування слабкої
одноосновної кислоти СН3 СООН розчином лугу NaOH
2. Рухливість іонів, що вступають в реакцію і утворюються в ході реакції.
У загальному випадку при титруванні протікає реакція, в ході якої утворюється слабкий електроліт або малорастворимое з'єднання (МРС):
Як видно з рівняння реакції, в ході титрування число зарядів в тітруемих розчині не змінюється, їх по два з кожного боку.
У цьому випадку хід кривої залежить від співвідношення подвижностей іонів. Так, в процесі титрування до т. Е. іони А +. які перебували в розчині, зв'язуються в молекули слабкого електроліту або утворюють малорастворимое з'єднання АD. З іншого боку, з бюретки в розчин надходить еквівалентну кількість іонів С +. Електропровідність в ході титрування до т. Е. буде змінюватися наступним чином (рис. 16):
§ якщо то # 967; зменшується;
§ якщо то # 967; залишається постійною;
§ якщо то # 967; збільшується.
Мал. 16. Форма кривих кондуктометричного титрування залежно від співвідношення подвижностей іонів
Після т. Е. у всіх трьох розглянутих випадках електропровідність зростає внаслідок додавання надлишку титранту - сильного електроліту.
Фактори, що впливають на чіткість зламу на кривих
кондуктометрического титрування
Часто злам на кривих кондуктометричного титрування виходить нечітким, заокругленим. В цьому випадку для знаходження об'єму титранту в к. Т. Т. Припадає робити графічні побудови - продовжувати лінійні ділянки кривої і знаходити точку їх перетину (див. Рис.14, 15).
На чіткість зламу впливають такі фактори.
1. Концентрація титруемого речовини і титранту (загальний фактор для всіх типів реакцій): чим менше концентрація, тим менш точний злам.
2. В кислотно-основному титруванні - сила кислоти або підстави. чим менше константа дисоціації, тим менш точний злам.
3. У комплексонометричному титрування:
§ стійкість комплексу (чим <Куст. тем менее чётким получается излом из-за диссоциации комплекса);
§ присутність буферного розчину. який пов'язує дуже рухливі іони Н +.
4. У осадітельного титрування:
§ розчинність осаду (ніж> ПР, тим менше чітким виходить злам через розчинення осаду);
§ сталість складу осаду;
§ швидкість утворення осаду;
§ чистота осаду. який може бути забруднений за рахунок співосадження (адсорбція, оклюзія, ізоморфізм).