Макроциклічні комплексні сполуки - велика російська енциклопедія - електронна версія

Макроциклічними КОМ-ПЛЕКС-ІНШІ З'ЄДНАННЯ, ко-ор-ді-на-ци-он-ні со-оди-ні-ня, об-ра-зо-ван-ні за рахунок вклю-че-ня когось плек-со -про-ра-зо-ва-ті-ля у внут-ри-цик-лич. про-країн-ст-во (внут-ри-мо-ле-ку-ляр-ву по-лость) мак-ро-цик-лич. Чи-ган-дов. До мак-ро-цик-лич. Чи-ган-дам зви-но від-но-сят мо-но-і по-лі-цик-лич. мо-ле-ку-ли, маю-щие не мен-неї 12 ато-мов в цик-ле і не ме-неї трьох ато-мов і груп, по-тен-ци-аль-но спо-соб-них до -репетування-ді-ні-ро-вать-ся з когось плек-со-про-ра-зо-ва-ті-лем (напр. ка-тіо-ном ме-тал-ла). Бла-го-да-ря со-від-вет-ст-вию діа-мет-ра в.о.-на когось плек-со-про-ра-зо-ва-ті-ля раз-ме-рам і фор-ме внут-ри-мо-ле-ку-ляр-ної по-лос-ти і на-ли-Чию НЕ-скільки-ких цін-тров свя-зи-ва-ня, об-ра-зо-ва-ня М . к. с. про-ис-хо-дить з ви-со-кою се-лек-тив-но-стю, а са-ми когось плек-си яв-ля-ють-ся зна-чи-тель-но бо-леї вус -той-чи-ви-ми по срав-ні-нию з когось плек-са-ми, в ко-то-яких чи-ган-да-ми яв-ля-ють-ся ли-ній-ні ана- ло-гі мак-ро-цик-лич. со-оди-ні-ний (мак-ро-цик-лич. еф-фект). Се-лек-тив-ність свя-зи-ва-ня і ус-тій-чи-с когось плек-сов з мак-ро-цик-лич. Чи-ган-да-ми за-ві-сят так-же від при-ро-ди рас-тво-ри-ті-ля, за-ря-да поза-дряю-щей-ся годину-ти-ці, при -ро-ди про-ти-по-ио-на і ря-да ін. фак-то-рів.

У жи-вої при-ро-де най-бо-леї рас-про-стра-ні-ни М. к. С. з тет-ра-ден-тат-ни-ми мак-ро-ге-ті-ро-цик-лич. Чи-ган-да-ми - пор-фі-ри-на-ми і біля-кі їм по струк-ту-ре кор-ри-ної-ди. За рахунок че-ти-рёх до-нор-них ато-мов азо-ту, про ра зую-щих квад-рат і ж-ст-ко за-фік-сі-ро-ван-них в про-країн -ст-ве, пор-фі-ри-но-ші і кор-ри-но-ші чи-ган-ди так-ють ін-ні кому-плек-си з ка-тіо-на-ми разл. хі-мич. еле-мен-тов. Ці когось плек-си яв-ля-ють-ся ос-но-вої мн. біо-ло-гі чого ски важ-них со-оди-ні-ний, та-ких як ге-мо-гло-бін, хло-ро-Філл, ге-мо-Циа-нин, ві-та- хв В12 і ін. Для функ-ціо-ні-ро-ва-ня біо-ло-гич. мем-бран важ-ни М. к. с. з цик-лич. по-лі-пеп-тид-ни-ми чи-ган-да-ми - в.о.-но-фо-ра-ми, спо-соб-ни-ми свя-зи-вать і транс-пор-ти-ро- вать че-рез мем-бра-ни ка-тіо-ни ще-лоч-них і щё-лоч-но-зе-мель-них ме-тал-лов і ам-мо-ня, тим са-мим ре-гу -Чи-ю со-дер-жа-ня іс-нів у поза-кле точ-му про-країн-ст-ве і внут-ри кле-ток. При-ме-ром в.о.-но-фо-ра, дуже силь-но впливаю-ще-го на про-ні-цае-ність біо-логічний. мем-бран за рахунок уні-каль-ної се-лек-тив-но-сті по від-но-ше-нию до ка-тіо-нам ка-лія, мо-же слу-жити ан-ти-біо-тик ва-ли-но-мі-цин, пред-став-ляю-щий з-бій цик-лич. деп-сі-пеп-тид.

На-ча-ло сис-те-ма-тич. изу-че-ня когось плек-сов з син-ті-тич. мак-ро-цик-лич. Чи-ган-да-ми, в т. ч. яв-ляю щих-ся ана-ло-га-ми при-род-них М. к. с. від-но-сит-ся до 1960-их рр. (Пра-цю-ти Ч. Пе-дер-се-на. Д. Кра-ма. Ж. М. Ле-на. Но-во-зел. Хи-ми-ка Н. Кер-ти-са, амер . хи-ми-ка Д. Бу-ша і ін.). Ці ис-сле-до-ва-ня по-слу-жи-ли ос-но-вої но-вої дис-ци-п-ли-ни - суп-ра-мо-ле-ку-ляр-ної хи- мии. Раз-ві-тя хи-ми Академії з-оди-ні-ний, спо-соб-них реа-лі-зо-ви-вать ко-ор-ді-нац. взаи-мо-дей-ст вія ти-па «хо-зя-ін - гість», свя-за-но в пер-шою чер-гу з изу-че-ні-му когось плек-сов з мак- ро-цик-лич. по-лі-ефі-ра-ми (кра-ун-ефі-ра-ми. кріп-тан-да-ми. а так-же їх мно-го-числ. ана-ло-га-ми і про-з -Вода-ни-ми), в ко-то-яких ка-ти-він вклю-ча ет ся у внут-ри-мо-ле-ку-ляр-ву по-лость мак-ро-цик-ла і удер-жи-ва-ет-ся там бла-го-да-ря взаи-мо-дей-ст-вию з до-нор-ни-ми ге-ті-роа-то-ма-ми. Най-бо-леї ус-тій-чи-ви когось плек-си з ка-тіо-на-ми, гео-мет-річ. па-ра-мет-ри і кому-плек-со-про-ра-зую-щие свій ст ва ко-то-яких со-від-вет-ст-ву-ють ха-рак-те-ри сти-кам по-лос-ти мак-ро-цик-лич. Чи-ган-да (прин-цип «клю-ча - зам-ка»). В за-ві-сі-мо-сти від спів-від-но-ше-ня раз-ме-рів ка-тіо-на і внут-ри-мо-ле-ку-ляр-ної по-лос-ти мак -ро-цик-лич. со-оди-ні-ня ладі-ня М. к. с. мо-же раз-ли-чать-ся: кому-плек-со-про-ра-зо-ва-тель мо-же на-хо-дить-ся не тіль-ко в пло-ко-сти про-ра- зо-ван-но-го до-нор-ними ато-ма-ми чи-ган-да мно-го-вугілля-ні-ка, але і бути сме-щён з цієї пло-ко-сти, в по-лос -ти мо-гут на-хо-дить-ся неск. ка-тіо-нів (в т. ч. раз-них еле-мен-тів), мо-гут об-ра-зо-вать-ся сен-дві-че-ші струк-ту-ри і т. д. з-вест-но біль-шОЕ чис-ло М. к. с. з ін. мак-ро-цик-лич. Чи-ган-да-ми: сфе-ран-да-ми, ка-ві-тан-да-ми, ка-лик-са-ре-на-ми. кар-це-ран-да-ми, ка-та-пі-нан-да-ми, ку-курей-бі-ту-ри-ла-ми, цик-ло-фа-на-ми і мн. дру-ги-ми. Ба-го-чис-льон-ні син-ті-тич. мак-ро-цик-ли-че-ські ки-сло-рід-, се-ра-, азот, фосфор-фор-со-дер-жа-щие чи-ган-ди з дво- і трьох-заходів- ни-ми по-лос-тя-ми са-мих раз-но-про-раз-них форм і раз-ме-рів по-зво-ля-ють се-лек-тив-но свя-зи-вать ка тио-ни ще-лоч-них, щё-лоч-но-зе-мель-них, пе-ре-хід-них і не-пе-ре-хід-них ме-тал-лов, Анио-ни га-ло -ге-нів та ін. годину-ти-ці. За оп-ре-де-ляю-щий внесок в раз-ві-тя хи-ми Академії мак-ро-ге-ті-ро-цик-лич. со-оди-ні-ний, спо-соб-них з-бі-ра-тель-но об-ра-зо-ви-вать мо-ле-ку-ляр-ні кому-плек-си ти-па «хо -зя-ін - гість », Д. Крам, Ж. М. Льон і Ч. Пе-дер-сен удо-стое-ни в 1987 Но-бе-лев-ської пре-ми Академії.

М. к. С. на-хо-дять ши-ро-кое при-ме-ні-ня в ор-га-нич. син-ті-зе, ме-тал-ло-ком-плекс-ном ка-та-лі-зе, ство-да-ванні сен-со-рів і мо-ле-ку-ляр-них уст-ройств, мед . пре-па-ра-тов но-во-го по-ко-ле-ня, суч. на-но-тех-но-ло-гі-ях і т. д.

Схожі статті