У 1837 році відбулася подія, яка визначила подальший розвиток миловарного виробництва, - два американських підприємця Вільям Проктер і Джеймс Гембл вирішили створити спільну фірму, вклавши в неї, як на теперішній грошей, кілька мільйонів доларів. Зображення з сайту ihm.nlm.nih.gov
Згідно з легендою, слово «мило» (по-англійськи soap) походить від назви гори Сапо, на якій стародавні римляни робили жертвопринесення. Суміш з розтопленого жиру принесених в жертву тварин і деревної золи жертовного вогнища змивало дощем в глинистий грунт на березі річки Тібр. Жінки, прали там білизна, помітили, що ця суміш відпирає одяг значно краще, ніж просто глина. Деякі сорти глини використовували для прання і без добавок, оскільки вона має здатність адсорбувати бруд. Така глина є, наприклад, на одному з пагорбів біля Севастополя, за що пагорб отримав назву Сапун-гора. Прославилася вона тим, що під час Великої Вітчизняної війни радянські солдати штурмували тут позиції німецьких військ і звільнили Севастополь.
Що ж таке мило з точки зору хімії? Найпростіше відповісти на це питання, згадавши інженера Сайреса Сміта - одного з героїв роману Жюля Верна «Таємничий острів». Щоб зробити зручний вихід з печери, де оселилися він і його товариші, потрапивши на незвіданий острів після аварії корабля, Сміт вирішив підірвати скелю. Для цього він зі звичайної деревної золи виділив природну сіль - поташ (хімічна формула K2 CO3), з тушки водного ссавця дюгоня витопив жир і розклав його поташом на гліцерин і солі жирних кислот. Нагадаємо, що тварини і рослинні жири і масла являють собою складні ефіри гліцерину і органічних кислот з великою кількістю атомів в вуглецевої ланцюжку. Ці кислоти так і називають - жирні.
У XIX столітті сировиною для виготовлення мила служило поряд з іншими кокосове масло, яке добували зі свіжих плодів кокоса. Зображення: «Наука і життя»
Потім Сміт провів реакцію між селітрою (NaNO3), родовища якої знайшов на острові, і сірчаною кислотою (Н2 SО4), виділеної їм з кислого сульфату заліза, і отримав азотну кислоту (HNO3). В результаті реакції гліцерину з азотною кислотою утворився нітрогліцерин (CHONO2 (CH2 ONO2) 2) - дуже ефективне вибухова речовина, саме з його допомогою Сміт і його товариші влаштували вибух на вході в печеру.
Однак нас в даному випадку цікавить зовсім інше - попутно з гліцерином геніальний інженер отримав мило, тому що калієві, а якщо взяти соду (Na2 CO3), то натрієві солі жирних кислот - це і є мила. Миючий дію мила обумовлено декількома факторами, серед яких найважливішу роль відіграє утворення так званих мицелл - кульок з молекул мила. На поверхні кульок знаходяться катіони натрію або калію, а всередину кульки звернені «хвости» з довгих залишків органічної кислоти, які утворюють органічну середу. У цьому середовищі, як в бензині, добре розчиняються жирові забруднення.
І півтораста років тому при Жюля Верна, і зараз мило отримували і отримують лужним гідролізом жирів та олій (розчин поташу або соди у воді має лужну реакцію). Утворений попутно гліцерин можна видалити, а можна і залишити (гліцеринове мило буде прозорим). Надлишок поташу або соди не зашкодить, оскільки лужне середовище тільки сприяє видаленню бруду.
Але повернемося до історії.
Найперша опис миловаріння археологи виявили на шумерських глиняних табличках, що датуються 2500 роком до н.е. Шумери брали суміш деревної золи і козлиного жиру, заливали водою і кип'ятили. Самі того не підозрюючи, вони проводили реакцію гідролізу жиру, оскільки деревна зола і є поташ. Виходив миючий розчин. Твердого мила тоді не знали.
Справжнє тверде мило придумали не те араби, не те італійці, які вже в VII столітті утворили гільдію миловарів в Неаполі. Цікаво, що з тих пір аж до кінця XIX століття більшість людей мили з милом тільки руки і обличчя, мити ж тіло або прати з милом одяг нікому не приходило в голову - варто було воно дуже дорого.
Найдавнішу миловарню знайшли недалеко від Неаполя, в стародавньому римському місті Помпеї, там же збереглися шматки дуже жорсткого мила, яким можна було тільки прати. У давньоримських термах милися просто гарячою водою, іноді з додаванням оцту, хоча підкорені римлянами галли вже тоді користувалися чимось на зразок мила. Посипаючи голову попелом в дні жалоби, вони помітили, що волосся потім добре очищаються, і стали робити це в інші дні. Миючий ефект пояснюється тим же самим лужним гідролізом: попіл (він же поташ) вступає в реакцію з шкірним салом на волоссі, до того ж часто змазаних жиром для підтримки зачіски.
Діюча старовинна миловарня на острові Корфу (Греція)
У Давню Русь звичай митися з милом прийшов з Візантії. Вперше мило згадується в середньовічних новгородських берестяних грамотах. Відомо, що миловаріння заохочував цар Петро I. При ньому миловарне виробництво працювало на військово-промисловий комплекс, милом стирали сукно і парусину, і лише згодом стали застосовувати на ситценабивного і фарбувальних виробництвах.
До кінця XIX століття при варінні мила використовували золу від спалювання дерев. З однієї столітньої сосни можна було отримати всього-то кілька кілограмів поташу, в бочку з цією сіллю влазила невелика гайок. Довгий час поташ був одним з найважливіших предметів експорту Росії, на його виробництво винищили половину лісів європейської частини країни. Але незадовго до Великої французької революції французький підданий Нікола Леблан першим придумав промисловий спосіб отримання соди зі звичайної кухонної солі, яка прекрасно замінює поташ. Спалювати дерева стало не потрібно, так що в деякому сенсі француз врятував російські лісу.
Магазин Товариства вищої парфумерії «А. Ралі і Ко. », Відкритий в Москві в кінці XIX століття, торгував духами, помадою, пудрою і милом. Фото з сайту moscowwalks.ru
У той час виробництвом мила в Росії займалися в основному іноземці. Найвідомішим з них був знову ж француз - Анрі Брокар. Спочатку він працював в Росії на посаді технолога на московській фабриці з виробництва одеколону. Тут він придумував духи і одеколони, зокрема, першим винайшов концентровані парфуми на основі природних ароматизаторів, що розчиняються в спирті в великих кількостях. Винахід він продав і на отримані гроші відкрив у Москві в 1864 році власне миловарне виробництво. Брокар випускав мило у вигляді різних фігур, наприклад кулі або огірка, а для дітей варив мило у вигляді букв кирилиці. Однак головним досягненням француза стало «народне мило», шматок якого коштував одну копійку. До цього простий народ мила не знав, купити його могли дозволити собі тільки представники вищих верств суспільства. Що стала знаменитою парфюмерно-косметична імперія Брокара після революції 1917 року була перейменована в фабрику «Нова зоря».
На початку ХХ століття в Америці виник справжнісінький культ чистоти, і споживання мила зросло в десятки разів. У 1930-1940-х роках до мила додалося спеціальний засіб для миття волосся - шампунь. Деякі вважають, що історія шампуню почалася в Стародавній Індії, де мили голову рідким мильним розчином, отриманим з додаванням коренів одного з місцевих рослин. Однак до теперішнього шампуню він не має ніякого відношення, за винятком назви: слово «Шампо» на хінді означає «натирати голову».
Розчином для миття волосся зацікавилися англійці, котрі завоювали Индостанский півострів. Вони розробили рідке калієве мило, в яке додали місцеві рослинні масла. Однак і його ще не можна вважати повноцінним шампунем. Перший справжній шампунь виготовили в Німеччині в 30-і роки минулого століття. Це рідкий миючий засіб мало нейтральну реакцію середовища, правда, при гідролізі калієвого мила на волоссі утворювалася слабка луг, шкідлива для білка волосся - кератину. Вважається, що найкраще мити голову шампунем з кислотністю 5,5 одиниці (приблизно як у звичайної водопровідної води). Такий шампунь волоссям не шкідливий.
Продукція сучасних парфюмерно-косметичних фабрик - мило на будь-який смак. Зображення: «Наука і життя»
Сучасні шампуні, так само як гелі для душу і деякі інші миючі засоби, зазвичай виготовляють на основі так званих аніонних поверхнево-активних речовин з добавками ароматизаторів, барвників, кондиціонерів. Але і старі добрі мило не забуте. Його продовжують випускати у величезних кількостях, перш за все через дешевизну вихідних продуктів: рослинних олій або тваринних жирів і соди, одержуваної зі звичайної солі. Залежно від добавок мило може бути господарське, лікувальне, туалетне, для дорослих і для дітей, з зволожуючим ефектом і без нього, з різними запахами, будь-якого кольору, форми і розміру. А в останні роки з'явилося ще й мило ручної роботи, що стало об'єктом дизайну.