Одним з перспективних напрямків в науці про полімери та матеріалознавстві останніх років є отримання полімерних матеріалів, що володіють комплексом поліпшених або нових властивостей. До них відносяться нові типи функціональних матеріалів, які називаються полімерними Нанокомпозити, які можуть бути використані в найрізноманітніших галузях застосування полімерних матеріалів.
Для досягнення заданих властивостей в полімерні композити вводять пігменти, інгібітори, антиоксиданти, пластифікатори, наповнювачі та ін. Речовини. У разі нанокомпозитів в полімерну матрицю вводять матеріали, що складаються з неорганічних наночастинок (оксидів, нітридів, карбідів, силікатів і т.д.). Вони входять до складу і нанокомпозитів на основі різних глин і полімерів. Несумісність цих неорганічних і органічних компонентів - основна проблема, яку доводиться долати при створенні таких матеріалів.
Ця проблема може бути вирішена шляхом модифікації глини органічною речовиною. Модифікована глина (органогліни) має переваги над простий глиною:
1. органогліни добре диспергують в полімерній матриці.
2. органогліни взаємодіють з ланцюжком полімеру.
Для створення полімерних нанокомпозитів на основі органогліни використовують шаруваті природні неорганічні структури, такі як монтморилоніт, Гектор, вермикуліт, каолін, сапоніт і ін. Розміри неорганічних шарів становлять близько 200 нм в довжину і 1 нм в ширину. Таким чином, співвідношення лінійних розмірів частинок глин досить велике. Ці шари утворюють скупчення з зазорами між ними, званими прошарками або галереями.
Неорганічні катіони всередині прошарків можуть заміщатися іншими катіонами. Заміщення катіонними поверхнево-активними речовинами, такими, як об'ємні аммоній- і фосфон-іони, збільшує простір між шарами, зменшує поверхневу енергію глини і додає поверхні глини гідрофобний характер. Модифіковані вищевказаним шляхом глини краще поєднуються з полімерами і утворюють шарувато-полімерні нанокомпозити.
Поряд з іонними органічними модифікаторами глин можуть бути використані неіонні, які зв'язуються з поверхнею глини за рахунок водневих зв'язків. У ряді випадків органогліни, отримані з використанням неіонних модифікаторів, виявляються більш хімічно стабільними, ніж органогліни, отримані з використанням катіонних модифікаторів.
За допомогою введення органогліни в полімерну матрицю, вдається поліпшити термічну стабільність і механічні властивості полімерів. Досягається це завдяки об'єднанню комплексу властивостей органічного (легкість, гнучкість, пластичність) і неорганічного (міцність, теплостійкість, хімічна стійкість).
Полімерний нанокомпозит може бути отриманий трьома основними методами: в розчині, в розплаві і в процесі синтезу полімеру.
Існують і інший метод отримання нанокомпозитів такий, як золь-гель процес. Але для отримання полімерних нанокомпозитів на основі органогліни найбільш широко використовуються методи отримання в розплаві і в процесі синтезу полімеру.
Метод отримання полімерних нанокомпозитів в розплаві: складається в змішуванні розплавленого полімеру з органогліни. Варто додати, що полімерні нанокомпозити на основі органогліни успішно отримують екструзією. Отримання полімерного нанокомпозиту в процесі синтезу самого полімеру полягає в інтеркаляції мономера в шари глини. Мономер мігрує крізь галереї органогліни, і полімеризація відбувається всередині шарів. Реакція полімеризації може бути ініційована нагріванням, випромінюванням або відповідним ініціатором процес формування нанокомпозиту протікає через ряд проміжних стадій (рис.1).На першій стадії відбувається утворення тактоіда - полімер оточує агломерати органогліни. На другій стадії (Інтеркаляція) відбувається проникнення полімеру в міжшарове простір органогліни, в результаті чого відбувається розсування шарів до 2-3 нм. На третій стадії (Часткова ексфоліація) відбувається часткове розшарування і дезорієнтація шарів органогліни. На останній стадії відбувається расшелушіваніе. (Повна ексфоліація).
Насправді, в одержуваних полімерних нанокомпозитах можуть бути присутніми всі зазначені структури, що залежить від ступеня розподілу органогліни в полімерній матриці. Расшелушенная структура є результатом дуже хорошою ступеня розподілу. При надлишку органогліни і поганий ступеня диспергування можлива присутність агломератів органогліни в полімерній матриці.
Отримання полімерних нанокомпозитів на основі природних нано матеріалів - це, по суті, революційний процес у виробництві наповнених полімерів.
Застосування нанонаповнювачів дозволяє ОДНОЧАСНО поліпшити такі властивості як:
• вогнестійкість (температуростойкость)
• ударостійкість
• хім. стійкість
• бар'єрні властивості (зниження газопроникності)
Плюс до цього практично відсутня збільшення ваги полімеру і фіз.мех. властивості не погіршуються як при звичайних наповнення, а істотно поліпшуються.
Одним з найістотніших технологічних досягнень в промисловості пластмас за останні 3-4 роки стало розвиток полімерних нанокомпозитних матеріалів, тобто, полімерних смол, що містять нанорозмірні компоненти, наприклад, наногліни або вуглецеві нанотрубки. Введення від 2% до 5% нанокомпонентів для формування нанокомпозитного матеріалу є важливим новим засобом модифікації фізичних властивостей смоли. Основними корисними результатами стають поліпшення механічних властивостей, підвищення жорсткості і формоустойчивости, поліпшення бар'єрних якостей, підвищення вогнестійкості і електропровідності. Наполегливі пошуки технологій створення нових поколінь високоефективних матеріалів здійснюються в інтересах багатьох галузей промисловості. Найбільш широко відомими і першими знайшли комерційне застосування типами нанорозмірних наповнювачів є наногліни (алюмосилікатний матеріал з нанорозмірною зернистістю) і вуглецеві нанотрубки. Для обох компонентів необхідна хімічна модифікація з обробкою поверхні, що дозволяє досягти тонкодисперсної структури і хорошого зчеплення зі смолою, це необхідно для отримання найбільших корисних результатів. В даний час наногліни є нанокомпонентів, найчастіше використовуваними в нанокомпозитних пластикових матеріалах, і завдяки їх малій вартості має найширшу комерційну життєздатність. І наногліни, і нанотрубки забезпечують поліпшення конструкційних, теплових, бар'єрних і вогнестійких якостей пластмас. Крім того, вуглецеві нанотрубки підвищують електропровідність матеріалів. Проте, активно досліджуються і розробляються інші можливі наповнювачі, наприклад, синтетичні глини, багатогранний олігомерного сілсесквіоксан, неорганічні нанотрубки, наночастинки сульфату барію, наночастинки кремнезему і навіть природні волокна, наприклад, льону і конопель.
Найбільш часто респонденти користуються послугами наногліной є шаруватий алюмосиликат монтмориллонит (ММТ). На відміну від тальку і слюди, ММТ може бути розшарується і диспергирован на окремі шари товщиною 1 нм і шириною приблизно від 70 до 150 нм. Розшарування викликає істотне збільшення відношення площі поверхні до об'єму. Глино-полімерні композити можна розділити на три типи: звичайні композити, нанокомпозити з включеннями і розшаровані нанокомпозити. Якщо в полімері частково розділені частки ММТ (тактоіди), вони називаються нанокомпозити з включеннями, а при повному поділі на окремі пластини вони називаються розшарування. Для поліпшення диспергування і смешиваемости з полімерної матрицею глина повинна бути попередньо модифікована, тобто проведена відповідна обробка поверхні. Після цього тактоіди розшаровуються на пластини в результаті виникнення зсувних напружень під час змішування в розплаві полімеру або при протіканні хімічних реакцій під час полімеризації матриці. В результаті включення ММТ в полімерний композит поліпшуються його механічні властивості, наприклад, модуль пружності, деформационная теплостійкість і опірність дряпання, збільшуються теплостійкість, формостійкість і вогнестійкість; при повному розшаруванні глини досягаються найкращі характеристики. Хімічний склад глини обумовлює наявність на поверхні пластин неорганічних катіонів, що додають поверхні високу гідрофільність, і відповідно, несумісність з багатьма полімерними смолами. Для успішного освіти глино-полімерного нанокомпозиту, слід провести відповідну обробку поверхні, знизивши полярність глини, щоб зробити глину «органофільной».
Органофільная глина може бути отримана з гідрофільної глини шляхом заміщення неорганічних катіонів органічними, наприклад, іонами алкіламмонія. Крім ММТ можливе використання інших глин, включаючи гекторіти (магнійсілікати), пластини в яких дуже малі, і синтетичні глини (наприклад, гідроталькіт), які можуть бути отримані в дуже чистому вигляді, поверхня їх пластин може нести позитивні заряди на відміну від негативних зарядів на поверхні ММТ.
Технологічні процеси і властивості наноглін
Вибраний для виробництва нанокомпозита технологічний процес залежить від необхідності отримання кінцевого матеріалу з включеннями або расслоенной композиції. При формуванні необхідного матеріалу, для забезпечення ефективного проникнення полімеру або його попередника в міжшарові зазори глини важливий правильний вибір модифікованої глини. Полімер може бути включений в тактоіди у вигляді розплаву полімеру або мономера, який потім полімерізіруется in situ (на місці). Останній технологічний процес, який реалізується в даний час більш успішно, відрізняється високою вартістю, що може обмежити застосування таких систем. При створенні розшарованого нанокомпозиту, процес впровадження полімеру під час змішування в розплаві при екструзії (компаундування) залежить від зсувне зусилля, що полегшує розшарування глини, і може бути менш ефективний, ніж полімеризація in situ. У нанокомпозити можуть бути введені як термореактивні, так і термопластичні полімери, включаючи нейлони, полиолефини, наприклад, поліпропілен, полістирол, поліетилентерефталат (ПЕТ), сополімери етиленвінілацетату (ЕВА), полііміди, поліуретани і епоксидні смоли. Оскільки товщина шаруватих пластин ММТ становить приблизно 1 нм, що менше довжин хвиль видимого світла, вони є прозорими частинками, це важлива властивість при застосуванні для виробництва пакувальних матеріалів. Крім того, пластини частинок глини сприяють кристалізації полімеру і створюють більш звивисті шляхи дифузії. Завдяки цьому в пластикових нанокомпозитах поліпшуються бар'єрні характеристики по відношенню до різних газів. Здатність пластикових нанокомпозитів до Углеобразованіє зменшує необхідну кількість вводяться антипиренов. Це дозволяє виготовляти вогнестійкі поліолефінові нанокомпозити, мають меншу вартість при збереженні еквівалентної вогнестійкості. Наноармірованіе пластинами глини підвищує жорсткість і міцність, а також значно зменшує усадку.Редакція оплачує на договірній основі
технічні статті, маркетингові звіти, рецептури, огляди ринку
і іншу галузеву інформацію та права не її розміщення
Повне або часткове використання будь-яких матеріалів, розміщених на Plastinfo.ru,
в ЗМІ, друкованих виданнях, маркетингових звітах, дозволяється тільки за умови посилання
на «Plastinfo.ru» і в деяких випадках вимагає письмового дозволу ТОВ Пластінфо