Освіта фосфидов, поряд з фосфатами, буде можливо тільки в разі розкладання ефірів фосфористої (Н3РО3) і фосфорноватистой (Н3РО2) кислот.
Реакція освіти фосфіду стусана відбувається між парами фосфору і розплавленим цинком, поверхня якого постійно оновлюється від обертання млина.
Реакція освіти фосфіду цинку відбувається між парами фосфору і розплавленим цинком, поверхня якого постійно оновлюється від обертання млина.
Щоб попередити утворення фосфидов нікелю, які можуть стати центрами кристалізації розчину (нікель почне виділятися у всьому об'ємі розчину), вводять органічні речовини, здатні створювати з іонами нікелю комплексні сполуки. Так, в кислих розчинах (рН 4-ьб) в якості комплексо-утворюючих добавок застосовуються: гліцерин, яблучна кислота і ін. А в лужних розчинах (рН 8 - - 10) - лимоннокислий натрій і аміак.
Визначення теплот освіти фосфидов цинку / проводили в калориметр Бертло; для спалювання застосовували бомбу крекери.
Визначення таплот освіти фосфидов цинку (проводили в калориметр Бертло; для спалювання застосовували бомбу крекери.
Визначення теплог освіти фосфидов цинку проводили в калориметр Бертло; для спалювання застосовували бомбу крекери.
Визначення теп лот освіти фосфидов цинку мроводі-ли в калориметр Бертло; для спалювання застосовували бомбу крекери.
Поверхня набуває чорний колір через утворення фосфіду нікелю.
Всі ці процеси разом з утворенням фосфидов заліза FeaP, Fe3P, розчинних в залозі, забезпечують повноту відновлення фосфору, забруднюючої чавун.
Механізм протівозадірной дії фосфорорганічних сполук заснований на утворенні фосфидов металів на поверхнях, що труться при високих температурах. Вважають, що ефект заснований на утворенні плівки фосфіду металу, що має високий опір до зсуву. Однак Фосфіди металів можуть утворювати з металом і евтектичних суміші, які можуть у вигляді розплаву розмазуються по поверхні завдяки їх низьких температур плавлення під дією високої питомої тиску, що створюється в локальних мікрозонах фрикційного взаємодії, і вигладжувати поверхню.
Як вже зазначалося раніше [2], можливо, що освіта фосфидов при взаємодії трібутілтрітіофосфіта з металом частково перешкоджає утворенню сульфідів.
Взаємодія з металами при нагрсва - НДІ призводить до утворення фосфидов.
Діаграма стану сплавів системи мідь - фосфор. Мідно-фосфорні припої для пайки чавуну і сталі не застосовують за утворення тендітних фосфидов заліза в паяних шві, що призводить до втрати пластичності і охрупчіванію.
При синтезі фосфидов важких металів часто спостерігаються реакції відновлення-окиснення з утворенням фосфидов металів з низьким ступенем валентності.
Пайка чорних металів мідно-фосфорними припоями не допускається, так як через утворення тендітних фосфидов заліза паяний шов не витримує ударних, вібраційних і згинальних навантажень. Для зменшення освіти фосфидов заліза сталеві вироби перед пайкою іноді мідним.
Вони пов'язують ці факти зі зниженням активності фосфору в металі завдяки освіті фосфіду марганцю.
Червоний фосфор енергійно взаємодіє з лужними металами в рідкому аміаку з утворенням фосфидов лужного металу різного ступеня полімеризації в залежності від співвідношення узятих в реакцію фосфору і лужного металу. Подальше додаток до реакційної суміші галоїдних алкіл призводить до утворення відповідних фос-фінів або поліфосфінов, а при додатковому дії на цю ж реакційну суміш елементів VI групи утворюються похідні пятивалентного фосфору.
Пайка сталей і чавунів мідно-фосфорними припоями не допускається, так як через утворення тендітних фосфидов заліза паяний шов не витримує ударних, вібраційних і згинальних навантажень. Для зменшення освіти фосфидов заліза сталеві вироби перед пайкою иеднят.
При температурі близько 600 процес протікає без остачі і дуже інтенсивно в бік утворення фосфіду. Зворотний процес до кінця не йде навіть при дуже високій температурі і в вакуумі. За відсутності вакууму цей процес, незважаючи на більш високі температури, протікає з ще меншою повнотою.
Реній взаємодіє з фосфором при температурах вище 750 - 800 СС з утворенням наступних фосфидов.
Сі, РЬ, А та ін.), Витісняючи їх з розчинів з утворенням фосфидов.
При температурах вище Шоо З фосфат заліза відновлюється оксидом вуглецю і твердим вуглецем з утворенням фосфіду заліза. При температурах вище 1300 С фосфор відновлюється з фосфату кальцію. Фосфор і фосфід заліза Fe3P повністю розчиняються в залозі.
При температурах вище 1000 С фосфат заліза відновлюється оксидом вуглецю і твердим вуглецем з утворенням фосфіду заліза. При температурах вище 1300 С фосфор відновлюється з фосфату кальцію. Фосфор і фосфід заліза Fe3P повністю розчиняються в залозі.
При роботі печі відбувається відновлення фтору і лугів, що містяться в шихті, а також утворення фосфіду заліза і ферофосфору; в результаті двох останніх реакцій, при яких пов'язується фосфор, вихід його зменшується.
Наявність фосфору понад цю кількість (яке зменшується зі збільшенням вмісту вуглецю) веде до утворення фосфіду заліза Fe3P - - фази, що спостерігається в сірих чавунах.
З азотом залізо безпосередньо не з'єднується, проте з фосфором з'єднується з виділенням теплоти і освітою фосфидов. Водень в деякій мірі розчиняється як в твердому, так і в розплавленому залізі, однак без утворення сполук. Вуглець при високих температурах взаємодіє з залізом з утворенням карбідів. Подібно до цього кремній з'єднується при високих температурах з залізом, утворюючи різноманітні за складом сіліди. Так само з'єднується з залізом бор.
З азотом кобальт безпосередньо не з'єднується, але з фосфором він з'єднується з виділенням теплоти і освітою фосфидов. Водень розчиняється в кобальті (як в твердому, так і в розплавленому) без утворення сполук.
Нагрівання без доступу повітря металевої міді з фосфором, миш'яком, сурмою, вуглецем і кремнієм призводить до утворення фосфидов Cu3P, Cu3P2, арсенидів Cu3As2, Cu3As, Cu5As2, карбіду і силіцидів.
Так, в роботах [3, 4] було показано, що термічний розклад три-алкілфосфітов при 250 - 260 С протікає з утворенням ортофосфорної кислоти, фосфіну і ненасичених вуглеводнів, а розкладання в присутності металів призводить до утворення відповідних фосфидов металів.
Детальне вивчення продуктів розпаду сполук різних класів показало [20], що розкладання тріалкілфосфатов при температурі 250 - 260 С протікає з утворенням ортофосфорної кислоти, фосфіну і ненасичених вуглеводнів, а розкладання тих же сполук в присутності металів призводить до утворення відповідних фосфидов металів. Останні, очевидно, можна ототожнювати з продуктами хімічної модифікації поверхні металу, які виходять при терті в присутності тріалкілфосфатов.
Отже, розглянуті експериментальні матеріали і теоретичні міркування дають підстави не погодитися з висновками Франка і Фюльднера, що процес відновлення трікальцийфосфата протікає виключно з утворенням фосфіду кальцію в першій стадії і вапна і фосфору в другій і що внаслідок різниці швидкостей реакцій при температурі нижче 1550 С процес йде з утворенням вапна, а при більш високих температурах - з утворенням фосфіду.
Однак незважаючи на те, що фосфор на кордонах зерен хімічно взаємодіє з залізом так само, як і в фосфід заліза, він все-таки залишається при цьому в твердому розчині, оскільки сегрегація фосфору локалізована, як показали результати Оже-спектроскопії з застосуванням пошарового іонного травлення , всього лише в кількох атомних шарах, що виключає наявність об'ємних (тривимірних) виділень фосфидов, а пошук кристаллографической впорядкованості, відповідної утворення фосфіду у вигляді тонких, практично двовимірних виділень, за допомогою просвічує електронної мікроскопії не приніс успіху.