визначення
Спочатку парахор розглядався як напівемпірична константа, але в останні роки його фізичний зміст і багато особливостей були обгрунтовані в рамках теорії міжмолекулярної взаємодії і моделі анізотропної поверхні рідини ([1]. [2]. Посилання дані по [3]).
Введення поняття парахор пов'язано зі спробами знайти такі властивості атомів і хімічних зв'язків. які були б аддитивними. тобто величина такого властивості для молекули була б сумою відповідних величин для атомів і хімічних зв'язків. Припущення, що такий величиною міг би бути молекулярний обсяг (тобто він міг би бути виражений як сума атомних обсягів), не завжди підтверджувалося досвідом. У 1924 році Семюель Сегда спробував пояснити це тим, що недолік аддитивности тут пов'язаний з деяким неоднаковим для різних речовин «внутрішнім тиском», чинним на молекули і виявляється в явищах поверхневого натягу. Як «більш адитивної» альтернативи власне молекулярному або атомному обсягом він запропонував парахор, як молекулярний або атомний об'єм, виміряний при постійному значенні поверхневого натягу, тобто при стандартному внутрішньому тиску [4].
Парахор може бути розрахований за формулою [3]:
де М - молярна маса, г / моль - поверхневий натяг. мДж / м² - щільність рідини, г / см³ - щільність пара, г / см³. Якщо температура не вища за температуру кипіння. щільністю пара можна знехтувати.
Величина парахор практично не залежить від температури в досить широких межах.
Парахор - конститутивні величина; парахор з'єднання може бути визначений за його структурній формулі - виходячи з кількості атомів, груп, зв'язків і т. п. У деяких випадках (в залежності від методу розрахунку і необхідної точності) може бути досить мінімуму деталей з'єднання, що особливо важливо при оцінці властивостей маловивчених речовин.
Парахор як параметр входить в багато рівняння, що описують властивості рідини і газу, може бути використаний для прогнозування властивостей речовин, для встановлення структури органічних сполук.
Методи розрахунку парахор
При розрахунку парахор методом Сегда і методом Квейлі використовуються табличні дані [5] про частку парахор для різних атомів, груп, зв'язків молекули і її структурних особливостей (в методі Квейлі використовується кілька більш докладна таблиця). Розрахункова формула:
де - число атомів, зв'язків і т. п. певного типу а - відповідна таблична частка парахор. Відзначимо, що однією стехиометрической формулою можуть відповідати кілька структурних, що для маловивчених сполук може призвести до некоректного розрахунку парахор методом Сегда. У той же час, визначивши парахор експериментальним шляхом, можна оцінити, розрахунок за якою структурній формулі дає більш точне його значення, тобто яка формула більшою мірою відповідає дійсності.
Розрахунок методом Мак-Гоуена вимагає меншої кількості інформації про структуру з'єднання, достатньо знати лише загальне число зв'язків. Розрахункова формула:
де l - число зв'язків в молекулі.
Атомні частки парахор елементів для розрахунку за методом Мак-Гоуена представлені в таблиці (за даними [6]).
Похибка розрахунку парахор адитивним методом становить ± 1,5 - ± 4,0% в залежності від полярності речовини [3]; для речовин з помітною полярністю вона може досягати ± 10% [6].
Для багатьох елементів атомні частки парахор невідомі. В такому випадку величина парахор може бути передбачена без використання адитивних методів, за різними даними - температурі кипіння і молярному обсягом рідини в точці кипіння, критичної температури речовини і т. П. [3]