ПОТЕНЦІАЛ нульового ЗАРЯДУ
(ПНЗ), потенціал електрода, заряд пов-сті догрого Qравен нулю. При цьому величина Qопределяется як кількість електрики, до-рої необхідно повідомити електроду при збільшенні площі його пов-сті на одиницю для того, щоб потенціал електрода Еоставался постійним. Якщо все підводиться до електрода електрику витрачається тільки на заряджання подвійного електричного шару, електрод зв. ідеально поляризованим. У цьому випадку величина Qоказивается тотожною щільності заряду металеві. обкладання подвійного електричні. шару. Прикладом може служити Hg-електрод у водному розчині Na2 SO4 в інтервалі ЕОт 0,4 до Ч1,6В (нормальний водневий електрод).
Якщо підводиться до електрода кількість електрики витрачається як на заряджання подвійного шару, так і на електро-хім. р-цію типу Ох + е Red, то Q = q + FAОх при mRed = = const або Q = q Ч FARed при m Ох = const, де q- заряд металеві. обкладання подвійного шару, А Ох і А Red - поверхневі надлишки в-в Ох і Red, m Ох і mRed -хімія. потенціали цих в-в, F- постійна Фарадея. Прикладом може служити Pt-електрод у розчині H2 SO4. на пов-сті догрого протікає р-ція Н 3 О + + е Н АДС + Н 2 О. В цьому випадку розрізняють потенціал нульового повного заряду (ПНПЗ), при к-ром Q = О, і потенціал нульового вільного заряду ( ПНСЗ), при к-ром q = 0. Виділити величини Qи Qможно лише в тому випадку, якщо реагує частка Ох, напр. Н 3 О +. не володіє специфічний. адсорбіруемост'ю на електроді, а тому її можна витіснити з пов-сті надлишком ін. іонів (напр. Na +); при цьому А Ох = О і Q - q. Більшість т фіз. даних по П. н. з. відноситься до ідеально поляризованим електродів, на яких брало ПНПЗ збігається з ПЦСЗ.
Якщо електрод рідкий (Hg, Ga та деякі їх сплави в розчинах, а також рідкі метали в розплавах солей), ПНЗ можна визначити як максимум на кривій залежності міжфазного натягу s від потенціалу Е, оскільки 9s / 9Е = ЧQ (див . Електрокапілярні явища). Др. метод вимірювання ПНЗ заснований на тому, що при Е = const постійне оновлення пов-сті sелектрода (при витіканні рідкого металу з капіляра, зануренні в розчин твердого металу, його безперервному заточування або зрізанні) викликає струм I = Q9s / 9t, де t -час. Отже, потенціал, при к-ром I = 0, дорівнює ПНЗ. З цієї ж причини потенціал постійно оновлюваного разомкнутого електрода також дорівнює ПНЗ. Ще один метод визначення ПНЗ, який можна застосовувати тільки до ідеально поляризованим електродів, заснований на вимірюванні ємності Сдвойного електричні. шару. У разб. розчині симетричного поверхнево-неактивного електроліту криві залежності Сот Е мають мінімум при ПНЗ, якщо пов-сть електрода є практично однорідної (рідкі метали, межі монокристалів).
В силу електронейтральності кордону електрод | р-р заряд qкомпенсіруется сумою зарядів адсорбує. іонів, а тому потенціал, при к-ром ця сума дорівнює нулю, є ПНСЗ. Кількість адсорбує. іонів порівняно з їх об'ємною концентрацією лише на електродах, справжня пов-сть яких брало на 3 4 порядки більше видимої (метали групи Pt); саме цими металами обмежено застосування адсорбції. методу визначення ПНСЗ. Поєднання адсорбції. методу з методами, реєструючими потенціал в залежності від Q, дозволило визначити для металів групи Pt ПНСЗ і ПНПЗ (в останньому випадку Q =