Прискорите. 1ям і вулканізації зазвичай називають хімічні сполуки, які вводять в суміш каучуку з іншими інгредієнтами для прискорення Процесу вулканізації і у пу читання фізико-мехаііческіх властивостей гуми
При виборі прискорювача вулканізації слід враховувати:
- вплив прискорювача на поведінку гумових сумішей в виробничих операціях і на кінетику вулканізації;
- вплив інших інгредієнтів суміші на активність прискорювача;
- необхідні технічні властивості вулканизатов;
- фп шческіе, хімічні і технологічні властивості прискорювача;
Найбільш поширеною класифікацією прискорювачів вулканізації, є класифікація за хімічним складом. Соітсно цієї класифікації найважливіші органічні прискорювачі поділяються на такі групи: дитіокарбамати, тіурамсульфіди, тіазоли, сІЙьфенаміди, гуанідинів,
Ксантогенати, похідні тіомочовіни, прискорювачі спеціального призначення.
Дитіокарбамати-різні похідні дит іокарбаміновой кислоти загальної формули
Де R1 і R "-углеводородние радикали (алкіл, циклоалкіл, арил); Me-метал або амонієве підставу.
Все дитіокарбамати є ультраускорітелямі. Критична температура дії в сумішах на основі НК, становить близько 80 ° С.
Внаслідок високої активності прискорювачів гумові суміші з дитіокарбамати мають дуже великий схильністю до подвулканізаііі і високою швидкістю вулканізації. Якщо вулканізація проводиться при температурі вище 115-125 ° С, то спостерігається швидка реверсія властивостей вулкапізата. При вулканізації дитіокарбамати утворюються поперечні зв'язки різного ступеня сульфідних, і вулканізат мають високі механічні і динамічні властивості.
Гтрамсульфіди - прискорювачі вулканізації, будова яких виражається загальної формулою
Ем / II II х R "
te R 'і R "-углеводородние радикали; n = 1, 2, 4.
Залежно від п розрізняють тіураммоно-, тіурамді - і гіурамтетрасульфіди. Тіураммоносульфіди виходять при дії фосгену па відповідний дитіокарбамати натрію, а тіурамді - і гіурамтстрасульфіди - окисленням дитіокарбамати натрію оксидами азоту в присутності сірчаної кислоти
TOC o "1-5" h z R'v, С0С12 R '/ R7
R "7 II - NaCl R" / || || 4 R "
Rm / II H2S0 R "/ II II XR"
R " 'II II 4R"
ги у рамтетрасул ьф і д
Реї прискорювачі цього класу є прискорювачами дуже високої активності. Критична температура їх дії при вулканізації спільно з сіркою в сумішах на основі ПК становить близько 110 ° С. Тіурамсульфіди розчинні в каучуках і добре в них розподіляють ся.
При переробці гумові суміші, що містять тіурамсульфіди, схильні до подвулканізаціі, хоча і істотно менше, ніж з дітіокарбамачамі. Стійкість до подвулканізаціі у сумішей з тіураммоносульфідамі вище, ніж з д'і - і тетрасульфіди.
Тіазоли-один з найбільш поширених класів органічних прискорювачів вулканізації каучуку.
Основний представник цього класу - 2-меркаптобензтіа-зол - отримують конденсацією аніліну з сірковуглецем і сіркою в присутності нитробензола:
Залежно or складу тіазоли розрізняються по вулканізаційної активності. Критична температура дії для заходів-, каптобензтіаюла (МВТ) дорівнює 112 WC, для дібензтіазолілдісульфіда (ДБТД) - 126 ° С. Застосування MLT забезпечує швидке нача1ю вулканізації практично ЗЕЗ індукційного періоду і значну швидкість в головному періоді (див. Рис. Ш. /). Mbl явл ^ мія прискорювачем високої активності. Через відсутність індукційного періоду і низькою критичної температури дії при переробці сумішей він М) жет викликати подвуткані зацию Цинковая сіль меркапгобензтіазола по актжності кілька перевершує МБТ.
Застосування ДЬТД забезпечує вулканізацію з невеликим індукційним періодом і значною швидкістю в головному періоді (див. РісШ.7). Його можна віднести до прискорювачів вулканізації середньої активності. При перерзботке гумових сумішей ДБТД рідко викликає подвулканізаціі.
При вулканізації в присутності тіазоли при температурах 135-160 ° С спостерігається широке плато вулканізації. Необхідні активатори вулканіаціі.
Гіаюли сильно активуються прискорювачами основного характеру, причому спостерігається істотна взаємна активація. Такі системи, особливо
Комбінація дібензтіазолілдісульфіда з діфенііігуанідіном, знаходять дуже широке застосування при виробництві найрізноманітніших резінших виробів. Широко застосовуються також вулканізуют системи на основі тіазоли і тіурамсульфідов, а також дитіокарбаматів, особливо при вулканізації каучуків з малої непредельіостью. Цинкова сіль меркаптобепзтіазола широко застосовується при виробництві виробів з латексів, особливо іенорешн.
Найбільш широке застосування знаходить прискорювач це »про класу - N I Ііклогексіл-2-бензі іазолілсульфенамід
Сульфенамід зазвичай отримують взаємодією МЬТ і відповідного ам-ина з окисле «ньому вийшла солі:
Особливістю сульфенамідниє прискорювачів є те, що кінетика вулканізації в їх присутності характеризується наявністю індукційного періодів дуже високою швидкістю в головному періоді (див. Рис. Ш.7). Тривалість індукційного періоду залежить від типу прискорювача і збільшується в ряду: сульфснамід БТ<;сульфепамид Ц>сульфенамід Ф<сульфенамид М. Они относятся к ускорителям высокой активности.
Великий індукційний період і підвищена критична температура дії (близько 120 ° С) забезпечують гумових сумішей, що містять сутьфепамідние прискорювачі, стійкість до подвулканізаціі навіть при інтенсивних методах переробки, при яких температури сумішей істотно підвищуються.
Застосування сульфенамідниє прискорювачів забезпечує широке плато при високих температурах (до 160 ° С) вулканізації. Необхідна присутність активаторів вулканізації-оксидів цинку, кадмію кальцію, жирних кислот. Структура вулканизатов відрізняється набором поперечних зв'язків різної сульфідних (переважають полісульфідпие).
Практично всі класи прискорювачів в присутності сульфенамід актівфуют вул »^ аннзацію, однак при цьому зменшується індукційний період.
Сульфенамід використовуються при вулканізації автопокришок конвеєрних стрічок, різних фірмових гумових виробів на основі натурального, бутадієнстирольного, бутадієн нитри л ьного, ізоіренового і бутадиенового каучу ков.
Гуанідинів, або похідні іміномочевіни, виходять дією аміаку в присутності сульфату міді на відповідне похідне тіомгневіни
МН-С-ІШ-ІІ ШЧСі804) Ег-Ш-С-Ш-Е,
Гуанідинів володіють основними властивостями і є прискорювачами вулканізації середньої активності. Незважаючи на відносно низьку критичну температуру дії (близько ПІТ), дифенілгуанідин (ДФП забезпечує повільний початок вулканізації і повільний плин її в головному періоді. Внаслідок уповільненої дії прискорювача гумові суміші, вулканізовані в присутності дифенілгуанідин, стійки до подвулканізаціі при змішуванні і переробці Суміші з ди- о-тол і л гуанидин-му (ДОТГ) мають дещо більшу стійкість до подвулканізаціі.
При вулканізації (140-160 ° С) з прискорювачами класу гуанідинів не спостерігається явно вираженого плато вулканізації, напруги при певних подовженнях при збільшенні тривалості процесу продовжують зростати, а відносне подовження зменшуватися. ДОТГ проявляє дещо вищу, а тріфенілгуанідін меншу вулкаьізаціонную активність по ершненію з ДФГ. Гуанідинів активуються оксидами металів, головним обрачом оксидом цинку. Жирні кислоти уповільнюють процес вулканізації.
Нове для шинних гум. Сульфенамід ЯВЛЯЮТЬСЯ ОСНОВНИМ ТИПОМ вулканидующіх агентів для шинних гум. Світове виробництво прискорювачів вулканізації становить = 150 гис. тн. з них близько 80 тис. тн - сульфенамідниє прискорювачі.
З сульфенамід найбільш масовим прискорювачем є сульфенамід З К (аналог сульфенамід Ц) на основі циклогексиламіну.
До останнього часу значна застосування знаходив також сульфенаміц на основі морфоліну (аналог сульфенамід М) - в якості основного типу прискорювача уповільненої дії для обкладальних гум, призначених насамперед для кріплення до мегаллокорду. Однак у зв'язку зі встановленою канцерогеноопасностью зазначеного сульфенамід, виробництво і споживання його в світі ре> к. про скорочується.
В даний час в РФ освоюється прискорювач уповільненої дії сульфенамід ДЦ (ДСВ5, вулкаціт фірми Байєр). А натомість сульфепаміда Ц пропонується використовувати екологічно безпечний прискорювач сульфенамід Г (ТВВ. Я).
Сульфенамідниє прискорювачі істотно відрізняються по вулюнізаціонной активності (але у напрямку зниження, сульфенамід Ц>] ВВЬ> М> ДСВИ). Світовий випуск ТВВС становить 5-10% від обсягу сульфенамід і він може знайти застосування в протекторних резинах на 100% СКІ-3.
У резинах, призначених для кріплення до латунірованная металокордом, доцільно використовувати сульфенамідниє прискорювачі вулканізації уповільненої дії. Тривалий індукційний період вулканізації сприяє найбільш повному протіканню складних хімічних реакцій між компонентами гумових сумішей і латунного покриття при формуванні адгезійних зв'язків у межфазіом шарі на кордоні гума-латунь.
Проведено порівняльні дослідження ефективності дії різних вітчизняних сульфснамідних прискорювачів вулканізації на основі '1- ііююгексіламіна (сульфенамід Ц), І-морфоліну (сульфенамід М), 14- третбутіламіна (сульфенамід Т), И-дициклогексиламін (сульфенамід ДЦ) в рецептурі брекерних виріши для легкових, вантажних і ЦМК шин.
У таблиці II.4 наведені властивості протекторних ре * ін вантажних шин з сульфенамід різних типів.
Таблиця 11.4 Властивості протекторних гум вантажних комбінованих шин "Р" (75СКІ-3 + 25СКД)
У Россі завершилася чергова велика експозиція «ШИНИ, ГТВ і каучук» У Москві відбулося проведення чергової великої міжнародної виставки «ШИНИ, ГТВ і каучук», присвяченій різноманітним гумовотехнічним виробам, а також шинам. Захід ...
Сальники і манжети до пневматичної спортивної зброї від виробника Доопрацювання манжети МР-512 Практично кожен власник МР-512 мріє накинути потужності своєї гвинтівки. Для цього існує і вже відомо на сьогоднішній день ...
Виробляємо і продаємо сальники і ремкомплети до різної "пневматику". Можлива доставка по СНД. Запрошуємо дилерів в Росії і по Далекому Зарубіжжю. Вартість на умовах самовивозу в прайсі. Контакти для замовлень: ...