Обговорювані в цьому розділі процеси вулканізації відносяться до хімічних реакцій каучуків. що не містять полярні групи. Тому на перший погляд для них не характерні фактори, що сприяють протіканню гетерогенних процесів при вулканізації. Цим очевидно і обумовлено широке поширення уявлень про гомогенному характер сірчаної вулканізації [1-3]. Як само собою зрозуміле приймається і положення, що будь-який механізм прискореної сірчаної вулканізації повинен спиратися на механізм неприскореної сірчаної вулканізації і пояснювати структурні та кінетичні відмінності. що виникають при додаванні прискорювача, окису цинку і жирної кислоти [3, с. 531]. [C.187]
Подібно здебільшого прискорювачів вулканізації діалкілдітіокарбамати і алкілксантогенати знаходяться у відносно стабільній формі. Тому такі прискорювачі, взяті окремо, не можуть суттєво впливати на процес вулканізації. Проявляється це в тому, що в гумових сумішах. містять тільки сірку і прискорювач, вони не надають оптимального дії. Швидкість вулканізації таких сумішей лише дуже незначна, і фізико-механічні властивості вулканизатов абсолютно незадовільні. Тому необхідно поряд з прискорювачами застосовувати активатори [292-295], наприклад окис цинку, а в багатьох випадках - жирні кислоти. які переводять прискорювачі при температурах вулканізації в реакційно стан. В результаті швидкість вулканізації підвищується і фізико-механічні показники вулканизатов поліпшуються. [C.140]
Для досягнення повного дії прискорювача необхідна добавка окису цинку, застосування ж жирних кислот не потрібно. При використанні цього прискорювача вулканізацію майже завжди здійснюють паром і лише в окремих [слзгчаях - в пресі. [C.208]
Однак, як було встановлено ще нри розгляді окремих прискорювачів, у багатьох випадках уповільнення початку вулканізації суміші досягається шляхом підбору прискорювачів вулканізації або їх комбінацій, застосування жирних кислот і в деяких випадках шляхом заміни звичайної окису цинку особливо тонкої окисом цинку, наприклад активним окисом цинку (для сульфенамідниє прискорювачів - див. стор. 169). [C.381]
На початку вулканізації - прискорювач з більш уповільненим дією, ніж К -ціклогексіл-2-бензтіазолілсульфенамід. Вимагає застосування окису цинку і жирних кислот. [C.289]
У активованої формі (в комбінації з дібензіл- або монобензіламі-нами або подібними амінами) служить прискорювачем низькотемпературної вулканізації. Необхідно вводити окис цинку і сірку. Комбінація з амінами в свою чергу активується тіурами, тіазолу і дитіокарбамати. Сажа типу ДГ-100, каолін, наповнювачі кислого характеру і жирні кислоти уповільнюють вулканізацію. Не змінює кольору вулканизатов. [C.304]
Каучуки, вулканізовану тільки в суміші з вулканізуючими агентами. вони не мають потрібних для різних цілей жорсткістю, опором розтягування. стирання і надриву. Ці властивості можна надати каучуку, додаючи в гумову суміш так звані наповнювачі. Вони зазвичай бувають двох типів інертні наповнювачі (глина, крейда тощо.), Які майже не впливають на фізичні властивості гуми. але полегшують переробку гумової суміші, цусілівающіе наповнювачі (зазвичай сажа), які покращують перераховані вище властивості вулканізованого каучуку. З метою попередження старіння каучуку. т. е. втрати каучуком еластичності та інших цінних властивостей, в гумову суміш вводять різні стабілізатори - антиоксиданти (наприклад, феніл- (5-нафтил-амін). Щоб прискорити процес вулканізації, в гумову суміш вводять невеликі кількості органічних сполук. які називають прискорювачами (меркап-тобензтіазол, діфеінлгуанідін і ін.). Виявилося, що для найбільш ефективного використання прискорювачів вулканізації необхідна присутність деяких інших хімічних речовин (зазвичай окисів металів), званих активаторами. У свою чергу дію активаторів найбільш ефективно в присутності розчинних у каучуку мив (солей жирних кислот), які можуть утворюватися в процесі вулканізації. [c.422]
У більшості випадків клеї містять в своєму складі різні інгредієнти, сірку, прискорювачі вулканізації. активатор, жирні кислоти та інші пом'якшувальні. наповнювачі та барвники. Залежно від вмісту сірки і прискорювачів клеї підрозділяються на невулканізующіеся, вулканізуються і самовул-Канізій. [C.321]
Гетерогенні процеси при сірчаної вулканізації з урахуванням топографічних особливостей протікають реакцій можна представити таким чином. Уже при виготовленні сумішей сірка і прискорювачі сорбируются на поверхні активатора. В результаті їх реакцій один з одним виникають з одного боку ДАВ, а з іншого - мила жирних кислот. які є ПАР для досліджуваної системи. Дисперсні частинки ДАВ, сформіровавщіеся у поверхні ZnO, набувають кінетичну стійкість. адсорбуючи молекули мила, і поступово диспергують в масі каучуку. Поверхневий шар ПАР улучщает також сумісність ДАВ з каучуком і сприяє адсорбції каучуку (у вигляді еластомерних петель) на поверхні дисперсних частинок ДАВ. Результатом хімічних реакцій ДАВ з еластомером, швидкість яких визначається концентраційним і каталітичним ефектами. є спочатку приєднання до полімерного ланцюга сірки і фрагментів прискорювача в вигляді підвісок різної сульфідних, а потім перетворення дисперсних частинок ДАВ в частку, що складається з полярних підвісок, пов'язаних досить інтенсивними міжмолекулярними взаємодіями один з одним і з некаучуковим речовиною [c.234]
Спочатку додають диспергирующие добавки (жирні кислоти) і ті інгредієнти, кількість яких в суміші мало, але роль яких в поліпшенні якості виробів велика противостарители, прискорювачі, активатори вулканізації. модифікатори та ін. Додаються потім порціями технічний вуглець і інші наповнювачі підвищують в'язкість суміші. сприяючи зростанню зсувних напружень. Знижують в'язкість (і напруга зсуву) мягчители і пластифікатори вводять після зсуву основної частини наповнювача з каучуком. З метою запобігання прослизання і раскрошіванія суміші мягчители вводять зазвичай з частиною наповнювачів. Вулканізуючий агент зазвичай додають в кінці циклу змішування для запобігання подвулканізаціі (скорчінга) суміші. Якщо вулканізуючий агент (наприклад, сірка в бутадієн-нітрильних каучу-ках) погано розподіляється, то його вводять на початку процесу, а прискорювачі вулканізації - в кінці. [C.27]
Необхідною умовою для повного прояву ефективності прискорювачів типу меркаптанів служить застосування окису цинку в якості активатора. При використанні неактивованих мер-каптанових прискорювачів необхідно додавати жирні кислоти. так як вони викликають додаткову активацію. значітеяьно поліпшує фізико-механічні показники. Хоча при роботі з меркаптоускорітелямі в поєднанні з вторинними прискорювачами основного характеру додавання жирної кислоти вже і не потрібно, однак це дозволяє регулювати в широких межах час початку вулканізації. [C.163]
При застосуванні в якості єдиного прискорювача меркаптопроізводних навіть при активації жирними кислотами досягається лише незначна ступінь вулканізації сумішей. За деякими винятками (вироби з низьким значенням модуля), ці прискорювачі, як правило, застосовуються в поєднанні з основами, дитіокарбамати або тіурами. У зв'язку з цим виявляється не тільки вказане вище впливаючи е на початок і швидкість вулканізації. але одночасно значно підвищується і ступінь вулканізації. При цьому досягаються високе значення модуля, виняткові показники міцності. вищі показники твердості і еластичності. Динамічні властивості виявляються настільки хорошими, що такі вулканізат з успіхом можуть бути використані для виготовлення іздепій, що піддаються сильним динамічним навантаженням. наприклад шин. і [c.163]
Іншим, також дуже часто вживаним прискорювачем є дібензтіазілдісульфід в поєднанні з дифенілгуанідин і гекса-метплентетраміном. Такий прискорювач є ідеальним при вулканізації формованих виробів, які не потребують тривалого періоду збереження плинності. так як після деякого уповільнення початку процесу вулканізація швидко доходить до кінця і досягає досить високого ступеня. Шляхом застосування жирних кислот можна ще більше сповільнити початок вулканізації. не збільшуючи її тривалості. [C.164]
Для здійснення повної вулканізації потрібне введення окису цинку наявність же жирних кислот. навпаки, не є необхідним. Останні надають на гексаметилентетрамин уповільнює дію, яке проявляється і в тих випадках, коли цей продукт застосовується як активує вторинний прискорювач в поєднанні з іншими первинними прискорювачами. Суміші з гексаме-тілентетраміном в якості основного прискорювача призначаються головним чином для вулканізації парою і в пресі. При вулканізації гарячим повітрям він діє занадто повільно, але в поєднанні з іншими первинними прискорювачами гексаметилентетрамин придатний для всіх видів вулканізації. [C.207]
Таким чином. вже шляхом часткової заміни більш ефективного прискорювача менш швидкодіючим можна в значній мірі забезпечити бажану стабільність при обробці. Ультраускорітелі, при введенні яких в суміш стабільність при обробці особливо незадовільна, використовуються, як правило, в поєднанні з 2-меркаптобензтіазол або дібензтіазілдісульфідом, а також з 2-меркаптобензимідазолу. Комбінація 2-меркаптобензтіазол з одним лише дібензтіазілдісульфідом також дозволяє здійснити поєднання високої швидкості вулканізації з високою стабільністю при обробці. Вище вже згадувалося, що при застосуванні активованих підставами прискорювачів типу меркаптопроізводних жирні кислоти також надають уповільнює дію (стор. 163). [C.381]
Дивитися сторінки де згадується термін Жирні кислоти як прискорювачі вулканізації. [C.56] [c.145] [c.145] [c.142] [c.595] [c.134] [c.145] [c.163] [c.179] [c.589] [c.427] [c.298] Фізико-хімічні основи отримання, переробки і застосування еластомерів (1976) - [c.166]