Реакцій вільних атомів і радикалів, що утворилися в первинних процесах. а також в швидких іонно-молекулярних реакціях і реакціях збуджених частинок, потрібно бути також порівняно швидкими, для того щоб обігнати процес нейтралізації. Крім того, при самій нейтралізації внаслідок її диссоциативного характеру народжуються нові вільні радикали і, оскільки рекомбінація атомів і радикалів має константи швидкості на кілька порядків менше, чом константи нейтралізації. значна частка реакцій радикалів з молекулами і сама рекомбінація атомів і радикалів є в послідовності елементарних процесів складної радіаційно-хімічної реакції найпізнішими. [C.196]
Деяке значення при радіолізі сумішей N2 і мають, мабуть, і реакції порушених іонів та збуджених нейтральних частинок. На роль порушених молекул в процесі окислення азоту вказують дані по опроміненню сумішей N2-О2 фотонами з енергією 6,66 еВ [62]. [C.199]
Питома вага реакцій збуджених молекул. іонів і радикалів один з одним, з одного боку, і з молекулами, з іншого боку, залежить від характеру випромінювання. Наприклад, при проходженні 7-променів через речовину виникнення первинних продуктів (активних частинок) відбувається рівномірно по всьому об'єму речовини, що опромінюється, тому переважають реакції взаємодії первинних продуктів з молекулами. При опроміненні а-частинками іони і радикали утворюються в треку кожної частинки, їх локальна концентрація висока, а отже, і їх взаємодію протікає з високою швидкістю. [C.209]
Більшість фотохімічних газових реакцій. проходять при невисоких тисках. має квантовий вихід менше одиниці. Це викликано тим, що утворюються в первинної реакції порушені молекули. не встигаючи прореагувати, випускають квант світла. переходячи в звичайний стан. При підвищенні [c.49]
Валентність атомів визначається числом неодружених електронів в атомі. Причому слід розрізняти атом в нормальному і збудженому стані. Під порушенням мається на увазі переклад електрона з одного підрівня на інший в межах того ж рівня. Порушення можна здійснити за рахунок енергії ззовні. При хімічних реакціях збудження можливо в тому випадку, якщо виділяється при реакції енергія більше енергії. витрачається на збудження. Розглянемо валентність атомів елементів П1 періоду від до ті [c.110]
Глава 6. Реакції порушених частинок [c.148]
Як видно з рис. 6.3, а чи б, 5 [в бутадієном корелює з 5 в ціклобутене в дісротаторном випадку, що є першою вказівкою на можливість дісротаторной циклізації в фотохімічно ініційованої реакції. Експериментально показано, що фотохимическая дісротаторная циклизация дійсно відбувається. Однак збуджений реагент не проходить над порушеними продуктом, оскільки 5] в ціклобутене лежить по енергії більш ніж на 200кДж / моль вище 5] в бутадієном. Далі, рис. 6.3, в представляє більш реалістичну картину цієї системи. де крива 5 перетинає криву 5р Відбуваються два безвипромінювальних переходу спочатку від 5] до 5. а потім від 5 до 5о. Єдиний дефіцит енергії виникає тут між вихідним 5 [і точкою перетину на 5 це занадто мало для серйозного кінетичного побудови. Зауважимо, що в деяких інших реакціях збуджений стан реагенту корелює з основним станом продукту. і реакція може протікати цілеспрямовано. [C.160]
Реакції порушених частинок 169 [c.169]
Реакції порушених частинок 149 [c.149]
Реакції порушених частинок 171 [c.171]
Реакції порушених частинок 151 [c.151]
Реакції порушених частинок 173 [c.173]
Реакції порушених частинок 153 [c.153]
Реакції порушених частинок 175 [c.175]
У більшості органічних молекул основний стан є синглетним, а триплети мають надлишком енергії. Тому поширена думка, що в реакціях збуджених станів завжди беруть участь триплети органічних молекул через їх високу реакційну здатність. Цей погляд, однак, [c.153]
Реакції порушених частинок 177 [c.177]
Реакції порушених частинок 155 [c.155]
Реакції порушених частинок [c.157]
Реакції порушених частинок 165 [c.165]