Хімічним прийнято називати самозаймання, що виникає в результаті хімічної взаємодії речовин.
До цієї групи матеріалів відносяться калій, натрій, рубідій, цезій, карбід кальцію і карбіди лужних металів, гідриди лужних і лужноземельних металів, фосфіди кальцію і натрію, силани, негашене вапно, гідросул'фід натрію і ін.
Лужні метали - калій, натрій, рубідій і цезій - взаємодіють з водою з виділ ?? еніем водню і значної кількості тепла
Вирізняється водень самозаймається і горить спільно з металом тільки в тому випадку, якщо шматок металу за обсягом більше горошини. Взаємодія зазначених металів з водою іноді супроводжується вибухом з розбризкуванням розплавленого металу. Також поводяться гідриди лужних і лужноземельних металів (КН, NаН, СаН2) при взаємодії з невеликою кількістю води
Під час взаємодії карбіду кальцію з невеликою кількістю води виділяється стільки тепла, що в присутності повітря утворюється ацетилен самозаймається. При великій кількості води цього не відбувається. Карбіди лужних металів (наприклад, Nа2 С2. К2 С2 при зіткненні з водою вибухають, причому метали згоряють, а вуглець виділяється у вільному стані
Фосфід кальцію Са3 Р2 при взаємодії з водою утворює фосфористий водень (фосфін)
Фосфін РН3 є пальним газом, але самозайматися не здатний. Спільно з РН3 виділяється неĸᴏᴛᴏᴩᴏᴇ кількість рідкого Р2 Н4. який здатний самозайматися на повітрі і повинна бути причиною займання РН3.
Сілани, т. Е. З'єдн ?? ення кремнію з різними металами, наприклад Мg2 Si, Fе2 Si під дією води виділяють водородістий кремній, самозаймистий на повітрі
Речовини, самозаймається при контакті з окислювачами. Багато речовин, в основному органічні, при змішуванні або дотику з окислювачами здатні самозайматися. До окислювача, що викликають самозаймання таких речовин, відносяться стислий кисень, галогени, азотна кіслота͵ перекис натрію і барію, перманганат калію, хромовий ангідрид, двоокис свинцю, селітри, хлорати, перхлорати, хлорне вапно і ін.
Стиснутий кисень викликає самозаймання речовин (хв ?? ерального масла), що не самовозгораются в кисні при нормальному тиску.
Хлор, бром, фтор і йод надзвичайно активно з'єднуються з деякими горючими речовинами, причому реакція супроводжується виділ ?? еніем великої кількості тепла і речовини самовозгораются. Так, ацетилен, водень, метан і етилен в суміші з хлором самовозгораются на світлі або від світла палаючого магнію. У разі якщо зазначені гази присутні в момент виділ ?? ення хлору з будь-якої речовини, самозаймання їх відбувається навіть в темряві
Не можна зберігати галогени разом з легко займистими рідинами. Відомо, що скипидар, распредел ?? енний в будь-якому пористу речовину (в папері, тканині, ваті), самозаймається в хлорі. Пари діетилового ефіру можуть також самозайматися в атмосфері хлору
Червоний фосфор моментально самозаймається при зіткненні з хлором або бромом.
Суміш чотирихлористого вуглецю СС14 або четирехбромістого вуглецю з лужними металами при нагріванні до 70 ° С вибухає.
Азотна кіслота͵ розкладаючись, виділяє кисень, в зв'язку з цим є сильними окислювачами ?? їм, здатним викликати самозаймання ряду речовин.
При зіткненні з азотною кислотою самовозгораются скипидар і етиловий спирт.
Рослинні матеріали (солома, льон, бавовна, деревна тирса і стружки) самовозгораются, в разі якщо на них потрапить концентрована азотна кислота.
При зіткненні з перекисом натрію здатні самозайматися наступні горючі і легкозаймисті рідини: метиловий, етиловий, пропіловий, бутиловий, ізоаміловий і бензиловий спирти, етиленгліколь, діетиловий ефір, анілін, скипидар і оцтова кислота. Деякі рідини самозаймається з перекисом натрію після введення в них невеликої кількості води. Так поводяться уксусноетіловий ефір (етилацетат), ацетон, гліцерин і ізобутіловий спирт. Початком реакції служить взаємодія води з перекисом натрію і виділ ?? ення при цьому атомарного кисню і тепла
Атомарний кисень в момент виділ ?? ення окисляє горючу рідину, і вона самозаймається. Порошок алюмінію, тирса, вугілля, сірка та інші речовини в суміші з перекисом натрію моментально самовозгораются від попадання на них краплі води.
Сильний окислювач ?? їм є перманганат калію КМпО4. Його суміші з твердими горючими речовинами вкрай небезпечні. Οʜᴎ самовозгораются від дії концентрованих сірчаної та азотної кислот, а також від удару і тертя. Гліцерин С3 Н5 (ОН) 3 і етиленгліколь С2 Н4 (ОН) 2 самовозгораются в суміші з перманганатом калію через кілька секунд після змішування.
Сильний окислювач ?? їм є також хромовий ангідрид. При попаданні на хромовий ангідрид самовозгораются наступні рідини: метиловий, етиловий, бутиловий, ізобутиловий та ізоаміловий спирти; оцтовий, масляний, бензойний, пропіоновий альдегіди і паральдегід; діетиловий ефір, етил ацетат, амілацетат, метілдіоксан, діметілдіоксан; оцтова, пеларгонова, нитрилакриловой кислоти, ацетон.
Суміші селітр, хлоратов, перхлоратов здатні самозайматися при дії на них сірчаної, а іноді азотної кислоти. Причиною самозаймання є виділ ?? ення кисню під дією кислот. При дії сірчаної кислоти на бертолетову сіль відбувається наступна реакція:
Хлоратна кислота малоустойчива і при утворенні розпадається з виділ ?? еніем кисню