Розчинність полімерів є однією з найбільш важливих характеристик. З полімерів, які не стабільних в розплавленому стані, вироби часто можуть бути отримані тільки з розчинів. Визначення молекулярної ваги по в'язкості розчину і іншими методами також вимагає підбору відповідного розчинника. [1]
Розчинність полімерів з полярними групами визначається в основному енергетичним фактором, а не ентропійним. [3]
Розчинність полімеру залежить, звичайно, від його складу. Можна отримати полімерну приманку, яка щодо нерастворима і на яку нарощують різну кількість іншого, більш розчинного полімеру. Таким способом одержують частки композиції поступово змінюється складу, які призводять до різних матеріалів: істинного розчину полімеру, набухають в розчиннику гелю, стійкої дисперсії ненабухшіх частинок полімеру. Одночасна присутність цих матеріалів значно впливає на швидкість випаровування розчинника і на швидкість наростання в'язкості в ході випаровування при різних температурних умовах. [4]
Розчинність полімерів залежить від температури. У більшості випадків розчинність зростає зі збільшенням температури. Однак в системах сильно полярних полімерів і розчинників, що взаємодіють один з одним з великими тепловими ефектами, в згоді про загальними міркуваннями термодинаміки, розчинність поліпшується з пониженням температури і спостерігається нижня критична температура змішування. [5]
Розчинність полімерів та інших складних з'єднань часто може бути передбачена на основі властивостей більш простих речовин. Валентайн [2085] зіставив здатність приблизно двадцяти фенолів до розчинення поліаміду з поперечними зв'язками (нейлон-66) з їх здатністю до утворення Н - зв'язку. Беккер і Стаманн [183] показали, що методом сополімери-зації можна отримувати змішані поліпептиди, розчинність яких у воді перевищує розчинність полімерів кожного з вихідних сполук. [6]
Розчинність полімерів зменшується зі збільшенням температури кипіння масляних фракцій і підвищується з ростом температури, при якій ведеться очищення. [7]
Розчинність полімерів в полярних розчинниках значно підвищується при заміні менш полярних груп більш полярними. Так, при гідролізі поліакріл онітріла, полівініл ацетату, ефірів поліакрилової і поліметакрилових кислот (в тому числі у формі волокон і плівок) різко підвищується водорастворимость зразків. [8]
Розчинність полімерів тісно пов'язана з гнучкістю їх ланцюгів. Гнучка молекула може розташуватися в розчиннику великим числом способів, що, природно, веде до збільшення дифузії і ентропії. З іншого боку, енергія зв'язку жорстких ланцюгів один з одним дуже велика і може бути вище зв'язку ланцюгів з молекулами розчинника; в цьому випадку полімери стають нерозчинними або обмежено розчинними навіть в розчинниках з такою ж полярністю, як і сам полімер. [9]
Розчинність полімерів з підвищенням температури може поліпшуватися і погіршуватися. Це чітко випливає з розгляду фазового рівноваги полімерних систем. [10]
Розчинність полімерів. як і інші їх фізичні властивості, визначається величиною молекулярного ваги, геометричною формою і хімічною будовою макромолекул. Порівняно легко розчиняються аморфні полімери лінійного або розгалуженого будови. Наявність в макромолекулах такого полімеру різних функціональних груп може або полегшити, або утруднити підбір розчинника. Полімери, що мають кристалічну, впорядковане будова, важко розчинні. Полімери просторового, або сітчастого, будови зазвичай нерозчинні, що є поки непереборною перешкодою до виділення таких полімерів в чистому вигляді і, отже, застосування до них різних методів дослідження. [11]
Розчинність полімеру в якомусь певному розчиннику залежить від величини до: чим менше константа і, тим більше ймовірно, що відбудеться розчинення. [12]
Розчинність полімерів залежить від темп-ри. У більшості випадків розчинність зростає зі збільшенням темп-ри. Однак в системах сильно полярних полімерів і розчинників, що взаємодіють один з одним з великими тепловими ефектами, в згоді з загальними міркуваннями термодинаміки, розчинність поліпшується зі зниженням темп-ри і спостерігається нижня критич. [13]
Розчинність полімеру може бути значно підвищена в результаті додаткового хлорування. [14]
Розчинність полімерів тісно пов'язана з гнучкістю їх ланцюгів. Гнучка молекула може розташуватися в розчиннику великим числом способів, що, природно, веде до збільшення дифузії і ентропії. З іншого боку, енергія зв'язку жорстких ланцюгів один з одним дуже велика і може бути вище зв'язку ланцюгів з молекулами розчинника; в цьому випадку полімери стають нерозчинними або обмежено розчинними навіть в розчинниках з такою ж полярністю, як і сам полімер. [15]
Сторінки: 1 2 3 4