Хімія і хімічна технологія
Загальна теорія процесів самоорганізації у відкритих сильнонерівноважних системах розвивається в нелінійної термодинаміки на основі встановленого Гленсдорф і Пригожиним універсального критерію еволюції. Цей критерій є узагальненням принципу мінімальної швидкості виробництва ентропії на нелінійні процеси. Нижче розглянуто зміст цього критерію для систем як однорідних, так і мають просторову неоднорідність. [C.354]
Принциповим успіхом теорії термодинаміки незворотних процесів стало знаходження взаємозв'язку між швидкістю виробництва ентропії за рахунок мимовільних незворотних процесів всередині відкритої системи і встановленням в ній стаціонарного нерівноважного стану. Іншими словами, у багатьох випадках виявилося можливим за характером зміни в часі величини передбачати встановлення у відкритій системі [c.339]
Нижче в ряді випадків поряд зі швидкістю виробництва ентропії в системі буде використовуватися однозначно пов'язана з нею швидкість дисипації (розсіювання) енергії Р. Для системи, ізотропної по температурі, [c.296]
Тоді швидкість виробництва ентропії а за рахунок протікання внутрішніх незворотних процесів [c.299]
Таким чином, швидкість виробництва ентропії в Стехиометрія -ческом хімічному процесі пропорційна добутку рушійної сили процесу (хімічної спорідненості реакцій) на швидкість реакції. Істотно, проте, що в реальних складних хімічно реакционноспособних системах в якості стехиометрических хімічних процесів зазвичай можна розглядати лише елементарні хімічні реакції. ті. реакції, що здійснюються в одну стадію і тому не мають проміжних продуктів - інтермедіатів (див. підрозд. 16.4.1). [C.300]
У загальному випадку локальна швидкість виробництва ентропії в одиничному обсязі системи може бути знайдена з соотнощеніе [c.303]
Очевидно, що швидкість виробництва ентропії по каналу елементарної термічно ініційованої реакції у в одиниці об'єму даної системи дорівнює [c.314]
Вираз для швидкості виробництва ентропії в разі двох взаємодіючих процесів в лінійному записі Онзагера набуде вигляду [c.325]
Очевидно, що в обговорюваному лінійному наближенні швидкість виробництва ентропії (або, що те ж, дисипації енергії) можна виразити і як квадратичну функцію потоків J. [C.326]
Мал. 18.2. Залежність стаціонарного значення параметра х (наприклад, концентрації або термодинамічної напору деякого проміжного компонента) а) і відповідної зміни швидкості виробництва ентропії (6) від керуючого параметра а при відхиленні від точки к.с. (пекло) вихідного рівноваги і при переході точки біфуркації а
Даний принцип мінімуму швидкості виробництва ентропії, або теорема І. Пригожина (1947), являє собою кількісний критерій для визначення загального напрямку самовільних змін у відкритій системі або, іншими словами, критерій її еволюції. Очевидно, що принцип мінімуму швидкості виробництва ентропії повністю еквівалентний принципом мінімуму швидкості дисипації енергії. який був сформульований Онзагером в 30-і роки при розгляді приватних завдань електродинаміки. [C.341]
Очевидно, що умовою стійкості стаціонарного стану є нерівність с1Р> Про при будь-якому обуренні внутрішніх змінних. значення яких визначаються умовою стаціонарності системи. Знак наведеного нерівності показує, що будь-яке відхилення від стійкого стаціонарного стану викликає збільшення швидкості виробництва ентропії. [C.342]
Мал. 17.2. Швидкість виробництва ентропії поблизу стаціонарної точки для системи, близької до термодинамічної рівноваги
При цьому усереднена швидкість виробництва ентропії або, що те ж, дисипації енергії в метаболічному циклі буде дорівнює [c.345]
Як зазначалося, в області лінійної нерівноважної термодинаміки прагнення системи до стаціонарного стану характеризується монотонним уменьщеніем швидкості виробництва ентропії (або, що еквівалентно, швидкості дисипації енергії) в результаті внутрішніх незворотних процесів dP Дивитися сторінки де згадується термін Швидкість виробництва ентропії. [C.28] [c.341] [c.349] [c.356] [c.357] [c.360] [c.7] [c.110] [c.111] [c.323] [c.320] [c.320] [c.323] Методи і моделі планування нафтопереробних виробництв в умовах неповної інформації (1987) - [c.105]