Синхронний перехід двох протонів відповідає руху зображає точки вздовж координати реакції, поки занной пунктирною лінією. [4]
Такий же синхронний перехід повинен відбуватися, наприклад, в димерах карбонових кислот. У цих системах перенесення протона хімічно не відрізняється від переносу атома Н, а зазначені енергетичні міркування про вигідність перенесення протона можуть виявитися неспроможними через синхронності. Однак одних інтуїтивних припущень недостатньо. [5]
У цьому комплексі синхронний перехід Н і D від однієї молекули до іншої йде легко, якщо близько атомів X і Y є вільні електронні пари і він сильно утруднений, якщо цих пар немає. Зображений тут четверний комплекс потрібно розглядати як найпростіший ілюстративний приклад. Про дійсне його будові зараз невідомо нічого достовірного і можливо, що енергетично більш вигідні комплекси іншої будівлі і за участю більше двох молекул. Це не змінює сутності розглянутих подань про роль вільних електронних пар в водневому обміні. [6]
Важливим наслідком участі в роботі МОМВ є синхронний перехід країн на нові одиниці вимірювань або нові еталони основних одиниць. Це створює основу для взаємного визнання результатів випробувань і вимірювань, дозволяє усунути технічні труднощі в міжнародній торгівлі (особливо машинами, обладнанням, приладами і т.п.), обмін науково-технічною інформацією, технологією та ін. Дослідження по сличению лазерів п'яти країн (в тому числі Росії) показали можливість переходу в недалекому майбутньому на нове визначення метра. [7]
Можливо також протягом реакції і за циклічним механізмом, який передбачає синхронний перехід електронних пар з утворенням активного комплексу. [9]
Перегрупування, які іноді спостерігаються при реакціях цих до гарб-аніонів, теоретично можна пояснити наявністю мезомерного форм, хоча це можна пояснити також за допомогою механізму синхронного переходу електронів (див. Стор. [10]
Однак є багато підстав припускати, що в таких процесах, як водневий обмін з перенесенням Н і D на вільні електронні пари або як таутомерні перетворення і інші, перенесення відбувається синхронно в циклічних комплексах, утворених двома або більше водневими зв'язками. Такий же синхронний перехід повинен відбуватися, наприклад, в димерах карбо-нових кислот. У цих системах перенесення протона хімічно не відрізняється від переносу атома Н, а зазначені енергетичні міркування про вигідність перенесення протона можуть виявитися неспроможними через синхронності. Однак одних інтуїтивних припущень недостатньо. [11]
Процес перенесення протона по Н - зв'язків у воді визначається кооперативним характером взаємодії. Це можуть бути послідовні переходи протонів через потенційні бар'єри, поворот пластини навколо осі z, або одночасний синхронний перехід всіх протонів через бар'єри. Більш вірогідний перенесення шляхом обертання. [12]
Роль молекул А і В у процесах (2), (3) навряд чи зводиться тільки до передачі енергії комплексу. У процесах зіткнення можливе утворення тримолекулярного комплексів з Н - связямн, в яких, як зазначалося в [17], синхронний перехід прогонів відбувається із значно меншою енергією активації, ніж в молекулярних комплексі. Дані цієї роботи не дозволяють говорити більш детально про динаміку освіти трімоле. [13]
В обох випадках утворюється простий ефір, оскільки напів-ацеталь теж можна вважати ефіром. Слід мати на увазі, що стрілки, зображені на схемах (6.1) і (6.2), не слід сприймати обов'язково як символи синхронних переходів електронів. [14]
Легко побудувати кореляційну діаграму (рис. 40) для цієї реакції, використовуючи площину симетрії, січну обидві молекули. Процес дозволений по симетрії. Зовсім інший вид (рис. 41) має діаграма для синхронного переходу двох атомів водню від молекули етану до кінців молекули бутадієну (393); ця реакція заборонена по симетрії. [15]
Сторінки: 1 2