Специфічна особливість - будова
Органічний синтез сьогоднішнього дня успішно вирішує завдання отримання молекулярних конструкцій неймовірну складність. Закономірно, що на кожному етапі ускладнення цілей органічного синтезу виникають несподівані синтетичні проблеми, виявляються специфічні особливості будови і реакційної здатності, що не тільки стимулює розробку нових синтетичних методів, але і служить постійним джерелом фактичного матеріалу для поглиблення вже сформованих і створення нових концепцій теоретичної органічної хімії . [31]
Такий напрям реакції, коли стерически доступна аминогруппа не зачіпається при алкилировании, видається дещо несподіваним. Причиною може служити більш висока нуклеофільносгь атомів азоту триазинового кільця, можливість делокалізації заряду іона по кільцю, специфічні особливості будови триазинового кільця. Як алкилирующих агентів можна застосовувати і сполуки, що містять потрійний зв'язок, наприклад З - бром-пропін-1, який в ДМ. [32]
Відсутність практично помітних пластичних деформацій у полімерів з жорсткою сітчастою структурою також є вигідним з точки зору їх використання в якості полімерних сполучних для склопластиків, так як обумовлює порівняльну жорсткість конструкції. Слід підкреслити, що всі перераховані вище особливості деформації полімерів з жорсткою сітчастою структурою справедливі лише в загальному випадку, а всередині цього виду полімерів можуть мати місце різні відхилення, причому величина цих відхилень буде визначатися знову-таки специфічними особливостями будови того чи іншого типу полімеру. [33]
На рис. 74 наведені точки плавлення [1] трьох Полімочевини (- NHCO - МН (СНД) л -); вони вище точок плавлення відповідних поліамідів, Ймовірно, сили взаємодії між сечовини групами більше, ніж між амідними. Не можна не відзначити, що лінія, що проходить через точки плавлення полісечовини, проходить також через точку, від якої розходяться лінії для різних типів поліамідів. Це показує, що якщо ланцюга пов'язані великими міжмолекулярними силами на інтервалі, більшому ніж приблизно 16 атомів ланцюга, то точка плавлення не залежить від специфічних особливостей будови макромолекули. [35]
На рис. 2.16 наведені фототермограмми плавлення і кристалізації олігомерів, що фіксують зміну інтенсивності поляризованого світла в процесі нагрівання і наступного охолодження зразків зі швидкістю 10еС / хв, зняті за допомогою скануючого поляризаційні-но-оптичного мікроскопа, забезпеченого спеціальним нагрівальним столиком. Як видно з малюнка, для всіх олігомерів поблизу температури плавлення спостерігається збільшення інтенсивності подвійного променезаломлення, що може бути обумовлено збільшенням орієнтації структурних елементів в площині підкладки і рекристалізацією. Температурний інтервал структурних перетворень при плавленні кристалів залежить від довжини і гнучкості олігомерного блоку. Для ОУМ-1 структурні перетворення в процесі плавлення кристалів носять ступінчастий характер і проявляються в інтервалі температур 83 - 96 С. Подальша кристалізація з розплавів олігомерів, нагрітих дс 100 С, також залежить від специфічних особливостей будови олігомерного блоку. [36]
Однак роботи Смирнова і Феоктистовой (1965) показали, що далеко не всі, мабуть точніше, тільки дуже небагато видів планктонних безхребетних так чутливі до виділень синьо-зелених водоростей, як рак Eudiaptomus coeruleus. Виявилося, що фільтрати, суспензії і витяжки з клітин Coelosphae-rium dubium grun куди більш токсичні, ніж з Microcystis. І навіть більше, Новак (Novak, 1961), наприклад, спостерігав, що в період масового розвитку в ставках Aphani-zomenon flos-aquae чисельність веслоногих і коловерток різко зменшувалася, проте кількість Daphnia pulex при цьому збільшувалася. Таким чином, зовсім не виключена можливість, що серед токсичних планктонних форм деякі, в певних дозах або кількостях, можуть не тільки не справляють негативного впливу, а навпаки, навіть в якійсь мірі стимулювати розвиток безхребетних. Але все це, мабуть, дуже індивідуально і вимагає певного поєднання як ряду зовнішніх умов, так і специфічних особливостей будови геномів у різних організмів. У всякому разі, наявні поки факти дають дуже небагато для конкретних суджень про механізм виникнення тих чи інших комплексів організмів, що становлять природні асоціації в. [37]
Аглюкони строфантідін, періплогенін і дігітоксігенін (а також сцілларідін А, що представляє собою ангідрогенін) значно менш активні (в розрахунку на еквімолярних кількості), ніж всі їх відомі глюкозидні похідні. Ацетилювання строфантідіпа майже в два рази підвищує його молярну активність, але не доводить її до активності відповідних глюкозідной похідних; збільшення розміру ацильної групи знижує активність Аглюкон, а бензоілірованіе викликає значне падіння сили дії. З чотирьох зіставлень активностей спарених і вільних отрут жаб в трьох випадках виявилося, що з'єднання гепіна жаби з суберіларгініном веде до деякого зниження молярної активності. При насиченні лактонного кільця строфантідін, а також при перетворенні його в ізоглюкон, він повністю втрачає притаманну йому серцеву активність. Перехід від а (3-ненасиченого пятичленного лактонного кільця глюкозидов рослинного походження до двічі ненасиченого щестічленному лак-тонного кільця, характерному для глюкозидов морського лука і для отрут жаб, не робить помітного впливу на активність відповідних з'єднань. Окислення альдегідної групи цимарин при С1о дуже сильно знижує його активність, відновлення ж цієї групи до спиртової гідроксильної групи не робить помітного впливу на активність. Ізосоедіненія, що утворюються під дією лугу, і 17-з -соєдіненія не володіють активністю. Таким чином, очевидно, що неодмінними умовами активності в цій групі сполук є наявність 14 (3-гідроксильної групи і нормальна орієнтація бічного ланцюга. Конфігурація при С6 також робить дуже сильний вплив на активність. Дигитоксин (А / В- цис) являє собою надзвичайно активний глюкозид, в той час як узарін (А / в-транс) майже не володіє кар-діотоніческімі властивостями. у світлі розглянутих даних, що вказують на специфічні особливості будови і просторової конфігу ації молекул серцевих отрут і отрут жаб, здається дивним, що кілька схоже фізіологічна дія надають і деякі інші речовини, які не мають з ними нічого спільного в будові (див. Алкалоїди групи ерітрофлеума, стор. [38]
Сторінки: 1 2 3