Хімія і хімічна технологія
Дифузійний стрибок потенціалу. Стрибок потенціалу. що виникає на межі поділу двох розчинів з одним і тим же або різними електролітами, але однаковими розчинниками, називається дифузійним стрибком потенціалу. Він обумовлений різними швидкостями взаємної дифузії іонів з одного розчину в інший. Процес взаємної дифузії з плином часу стає стаціонарним і величина дифузійного стрибка потенціалу досягає стаціонарного значення. У стаціонарному стані стрибок потенціалу визначається не тільки природою і концентраціями дотичних розчинів електролітів, а й є функцією часу їх контакту. Точний облік вкладу дифузійного потенціалу в ЕРС практично неможливий, тому необхідні спеціальні заходи щодо його усунення або зменшення. Зазвичай застосовують сольові містки. або електролітичні ключі. містять концентрований розчин електроліту з іонами, швидкість взаємної дифузії і числа перенесення яких близькі, наприклад, КС1 або NH NOg. Іони подібних електролітів забезпечують перенесення електрики на поверхні контакту розчин - розчин, внаслідок чого дифузний потенціал значно зменшується. [C.282]
Інше джерело биопотенциалов, діючий на відміну від 1 Дої нерівноважних умовах - мембранний потенціал А м - різниця потенціалів між двома розчинами електролітів різної концентрації, розділеними мембраною з поліелектролітів (наприклад, ионита). Теорія показує, що А 1) м дорівнює алгебраїчній сумі трьох стрибків потенціалу дифузійного в мембрані і двох на її кордонах з розчинами, і [c.315]
Крім різниці потенціалів електродів, в місці контакту двох розчинів електроліту виникає додатковий невеликий стрибок потенціалу (дифузний потенціал). Якщо контакт між двома розчинами електроліту здійснюється за допомогою інертного електроліту, наприклад хлористого калію. то ділянку, що містить інертний електроліт. називають сольовим містком і позначають. Елементи можна класифікувати наступним чином [c.186]
Така постановка завдання пов'язана з тією трудністю, що ми повинні мати справу з термодинамічно невизначеними величинами (міжфазовий стрибок потенціалу. Дифузний потенціал. Активності окремих іонів). Однак правильно поставлені умови користування цими величинами дозволяють отримати для е.р.с. елемента типу (1) цілком термодинамічно суворе вираз шляхом підсумовування відповідних доданків в рівнянні (2). Крім того, користування умовними стрибками міжфазних потенціалів і активностями окремих іонів призводить до важливих в практичному відношенні наслідків (наприклад, в рН-метрії), що детально обговорюється в даній монографії (глави П і П1). [C.303]
Дифузійним потенціалом називається різниця потенціалів, що виникає на поверхні розділу між двома розчинами, які відрізняються або по виду розчиненої речовини. або по його концентрації. Ці скачки потенціалу невеликі вони зазвичай не перевищують 0,03 в і можуть зменшуватися до нуля. Причиною їх є відмінність в рухомому і, отже, в швидкостях дифузії іонів різного виду. Розглянемо тільки найпростіший випадок. коли стикаються розчини містять один і той же електроліт і розрізняються лише по його концентрації. Звернемося до ланцюга (ХП1, 26). [C.438]
У поверхні зіткнення двох розчинів (в умовній записи вона позначається подвійною вертикальною лінією Ц), внаслідок неоднаковості швидкостей руху катіонів та аніонів, утворюються два тонких шару. В одному з них концентрація катіонів більше, ніж аніонів, і шар електроположітелен а в іншому - концентрація аніонів більше, ніж катіонів і шар електроотріцателен. В результаті на цій ділянці системи виникає стрибок потенціалу. званий дифузійним потенціалом. [C.243]
Слід зазначити, що неможливо виміряти різницю потенціалів в щільній частині подвійного шару Дфз- Якщо підтримувати іонну силу розчину. а тим самим падіння потенціалу в дифузійному шарі постійним, то зміна потенціалу електрода виявляється рівним зміни потенціалу в щільній частині подвійного шару. Вплив такої зміни потенціалу на швидкість реакції вже можна виміряти. Те, що було вірно для недоступного виміру стрибка потенціалу в подвійному шарі. виявляється справедливим н для виміряної різниці потенціалів в одній області прискорюється, наприклад, катодний реакція. в той час, як в інший сповільнюється зворотна анодная реакція. Це відбувається тому, що зміни різниці потенціалів відносяться до всього подвійному шару. в той час як перехідний стан локалізовано в межах його щільною частини. Раніше вважали, що перехідний стан симетрично щодо початкового н кінцевого положень на координаті реакції (а = к). Для анодного струму переходу заряду [c.340]
Стрибок потенціалу на кордоні між неоднаковими за складом або за концентрацією розчинами називається дифузійним потенціалом. Значення дифузійного потенціалу залежить, як показує досвід, від відмінності подвижностей іонів. а також від різниці концентрацій дотичних розчинів. [C.232]
Дифузійний потенціал виникає на поверхні розділу двох розчинів електролітів, що розрізняються або по виду електроліту, або по концентрації. Причиною виникнення дифузійного потенціалу є відмінність в рухомому іонів електроліту. Іони, що володіють більшою рухливістю, дифундують в більш розбавлений розчин з більшою швидкістю, тому поверхня зіткнення двох розчинів заряджається позитивно з боку більш розведеного розчину. якщо катіон рухається швидше аниона. Утворюється дифузний подвійний електричний шар з відповідним стрибком потенціалу. Ця різниця потенціалів прискорює повільно переміщається іон і уповільнює більш рухливий, поки не настане стан, при якому швидкості іонів зрівняються. Результуючий струм через кордон стане тепер рівним нулю. Таким чином, подальше взаємне видалення зарядів припиняється. Стаціонарна різниця потенціалів в прикордонному шарі між розчинами називається дифузійним потенціалом. [C.181]
Потрібно відзначити, що абсолютні значення pH не можна визначити наслідок неможливості знаходження коефіцієнтів активності окремих іонів і наявності дифузійних стрибків потенціалу. В даний час розроблені методи визначення pH з досить високою точністю, в основі яких лежить використання стандартних розчинів з відомими значеннями pH. [C.130]
Стрибок потенціалу на межі метал - метал (межфаз-ний гальвані-потенціал) виникає внаслідок переважного переходу електронів з однієї металевої фази в іншу. Його прирівнюють величиною контактної різниці потенціалів. Стрибок потенціалу між двома контактуючими рідинами називається фазовим рідинним потенціалом, якщо розчинниками є дві незмішувані рідини. Якщо розчини відрізняються тільки природою або концентрацією електроліту, то виникає різниця потенціалів називається дифузійним потенціалом. [C.315]
Розглянемо дифузію бінарного електроліту. Рухливість іонів різна. Однак більш рухливий іон, як це зазначалося в гл. IX, не може дифундувати швидше повільного. так як при цьому була б порушена електронейтральність. Рухомий іон, йдучи вперед, прискорює рух менш рухомого, сповільнюючи власний рух. Виникає обговорений в гл. IX дифузний подвійний шар. в якому здійснено дифузний стрибок потенціалу. Крім розглянутої вище сили /, [c.265]
Обчислені з цих вимірів значення pH не уявляють собою точних величин, так як вони ускладнені не тільки дифузійними, але і фазовими потенціалами, що виникають на кордоні розділу водний стандартний розчин - неводний досліджуваний розчин. Якщо при вимірюванні в одному розчиннику є можливість знизити значення дифузійних потенціалів, то в разі вимірювань в різних середовищах стрибок потенціалу на межі поділу не можна ні усунути, ні оцінити, в зв'язку з чим помилки при вимірах виявляються невизначеними. [C.408]
Різниця потенціалів двох електродів у водневій шкалою дорівнює ЕРС елемента. складеного з цих електродів, і включає два електродних стрибка потенціалу (Аг з), що визначаються рівнянням (XXI. 12), і стрибок потенціалу метал 1 - метал 2, якщо дифузний потенціал розчин 1 - розчин 2 дуже малий. [C.288]
Таким чином, ЕРС гальванічного елемента без перенесення розглядається як різниця двох електродних потенціалів плюс деяка постійна, яка не залежить від складу розчину. Е. д. С. елемента з перенесенням включає крім цих величин ще й стрибок потенціалу на кордоні двох дотичних розчинів АФД, званий дифузійним потенціалом. Наприклад, для елемента з перенесенням - концентраційного елемента з двома цинковими електродами [c.498]
Диффузион 1 ий потенціал виникає на кордоні рідинного з'єднання внаслідок відмінності в швидкостях дифузії катіонів та аніонів, при наявності градієнта концентрації. Різна швидкість дифузії іонів порушує електричну нейтральність в тонкому прикордонному шарі і є причиною виникнення стрибка потенціалу. Дифузійний потенціал не можна вважати рівноважним, хоча його величина в умовах стаціонарної дифузії може залишатися незмінною протягом тривалого часу. Разом з тим дифузний потенціал відповідає незначному відхилення від рівноважного стану. тому цілком можлива його термодинамічна трактування. [C.213]
Інше джерело биопотенциалов, діючий в нерівноважних системах (на відміну від А д), - мембранні потенціали Агрм- Ці різниці потенціалів між двома розчинами електролітів різної концентрації виникають при поділі розчинів поліелектролітів в формі мембрани (наприклад, іони-товой) гелю або золю. Теорія показує, що АФМ дорівнює алгебраїчній сумі трьох стрибків потенціалу дифузійного в мембрані і двох Афдц. на кордонах мембрани з розчинами, і пов'язаний зі зміною чисел переносу іонів в мембрані. [C.330]
Скачки потенціалу між точками а і Ь я д п р слід від [1есті до поверхневих потенціалів між металом М і вакуумом V їх можна позначати відповідно через у.ум, Хм V- Природно, що у V м V Стрибок потенціалу між точками з і розташованими в металевих фазах. Нг і М1, являє собою різницю відповідних внутрішніх потенціалів - Ям, .м2. Точки е- / і п-р - це місця, де локалізуються різниці внутрішніх потенціалів метал 1-розчин 1 і розчин 2 - метал 2 їх слід записувати відповідно й м, д, і (потенціали ьм часто називають також нерпстовскнмі і позначають, як і електродний потенііал, буквою Дивитися сторінки де згадується термін Стрибок потенціалу дифузний. [c.347] [c.301] [c.213] [c.565] [c.218] [c.179] [c.113] [c .114] [c.316] [c.163] [c.90] Фізична хімія (1980) - [c.376]