Любитель церковного співу
З 1826 року служить у цензурному комітеті Міністерстві внутрішніх справ (був укладачем нового цензурного статуту 1828 року), а після переходу комітету у відання міністерства народної освіти продовжив службу на посаді бібліотекаря. Служив також в департаментах духовних справ іноземних сповідань і державного господарства, редагував «Журнал Міністерства Внутрішніх справ». У 1846 р був призначений помічником директора Імператорської публічної бібліотеки і директором Румянцевського музею в Санкт-Петербурзі. Починаючи з 1856 р здійснював поїздки за кордон (в 1859 році він був депутатом Імператорської публічної бібліотеки на ювілеї Шиллера в Веймарі). З перекладом в 1861 р Румянцевського музею в Москву, призначений сенатором московських департаментів сенату і складався первопрісутствующім 8-го департаменту. Одоєвський був нагороджений орденами: Анни 1-го і 2-го ступеня, Станіслава 1-й і 2-го ступеня, Білого Сокола командорській ступеня від Саксон-Веймарського герцога.
Віддавшись, після переселення в Москву, вивченню древньої російської музики, Одоєвський читав про неї лекції на дому, в 1868 році видав «Музичну грамоту або підстави музики для не музикантів» і відкрив московську консерваторію промовою «Про вивчення російської музики не тільки як мистецтва, але і як науки ». Друг Пушкіна і князя В'яземського, він радо розкривав свої двері для всіх товаришів по перу, бридливо ставлячись лише до Булгарину і Сенковскому, які його ненавиділи, і ставив свої літературних студій найвище, що давалося йому його знатним походженням і суспільним становищем.
Князю Одоєвському належить почин у пристрої дитячих притулків; вважає він заснована в Петрограді лікарня для приходять, що отримала згодом назву Максимилиановской; він же був засновником Єлизаветинської дитячої лікарні в Петрограді. Головна його робота і заслуга в цьому відношенні полягала в утворенні в 1846 р Товариства відвідування бідних в Петербурзі. Завдяки невтомній і енергетичної діяльності Одоєвського, абсолютно відмовився на весь час існування суспільства від будь-яких літературних занять, кошти товариства дійшли до 60 тисяч доларів щорічного доходу. Незвичайна діяльність товариства, що приходив в безпосередні зносини з масою бідних, стала, однак, під впливом подій 1848 року, порушувати підозри - і воно було приєднане до Імператорського людинолюбному суспільству, що значно стиснуло його дії, позбавивши їх волі від канцелярської листування.
Останні роки його в Москві протекли серед уважних і посидючих занять новим для нього судовим справою. За три роки до смерті він знову взявся за перо, щоб в гарячих рядках статті: «незадоволено!», Повних непохитної віри в науку і моральний розвиток людства і широкого погляду на завдання поезії відповісти на перейнятий скорботним зневірою «Досить» Тургенєва.
Сатиричні казки ( «Казка про мертвому тілі, невідомо кому належить», «Казка про пана Ківакеле» та інші), у тому числі інші відрізняються похмурим колоритом і, на увазі, що панували тоді в правлячих сферах поглядів, великою сміливістю, становлять перехід від фантастичних оповідань, де відчувається сильний вплив Гофмана, до серії чарівних і дотепних, повчальних ( «Душа жінки», «Ігоша», «Необойденний будинок») дитячих казок, однаково далеких як удаваною сентиментальності, так і занадто раннього, безжалісного ознайомлення дітей з жахами життя і її скорботами. Значна частина останніх казок була видана окремою книжкою під назвою «Казок дідуся Іринея», а «Казка про мертвому тілі, невідомо кому належить» стала предтечею гоголівського «Носа».