З виразу (3.41) видно, що вплив природи металу електрода проявляється у величині фо, т. Е. Визначається положенням точки нульового заряду металу. [C.97]
Великий теоретичний і практичний інтерес представляє вивчення перенапруги при виділенні водню Г1н. Численними дослідженнями встановлено, що на величину г н, значний вплив мають природа металу, температура і pH розчину, його склад, наявність поверхнево-активних речовин і інші фактори. Зв'язок Т1н, зі швидкістю катодного процесу виражається рівнянням Тафеля (У.Зб), яке виконується досить точно в широких межах щільності струму для більшості металів. Коефіцієнти а і Ь залежать від природи металу (електрода), причому а змінюється в широких межах. Межі зміни коефіцієнта Ь - від 0,03 до 0,12. [C.140]
Вплив природи металу крім іншого пов'язано з зарядом його поверхні. При рівноважному потенціалі поверхню вісмутового амальгамного електрода несе великий позитивний заряд. і це в якійсь мірі згладжує відмінності між аніонами. Всі вони будуть триматися біля поверхні амальгами за рахунок електростатичних сил. На відміну від цього заряд поверхні індієвий амальгамного електрода негативний. Тому вирішальне значення для цього електрода матимуть специфічна адсорбція аніонів. що виявляється при підвищених значеннях їх концентрації в розчині. [C.108]
Вплив природи (потенціалу) електрода. Хевеши [1 вперше докладно вивчив вплив потенціалу металу -підкладка, прийнятого ним при зануренні в розчин, що містить його власні іони і іони досліджуваного радіоактивного ізотопу. на мимовільне виділення останнього. Він вивчав поведінку В- і С-продуктів активних опадів радію, торію і актинія. Як електроди він вживав різні метали (срібло, мідь, свинець, кадмій, цинк, марганець), занурені в розчин, що містить певну концентрацію їх власних [c.557]
Вплив природи металу. Оскільки дослідження гальмівної дії найлегше проводити на ртутному, зокрема на краплинному ртутному електроді. неодноразово робилися спроби використовувати дані, отримані цим шляхом, для зіставлення [c.305]
Відносне значення цих трьох чинників залежить від природи металу і щільності струму. Наприклад, в разі металів, погано адсорбирующих водень. найбільший вплив робить зміна фг-потенціалу, як це має місце в найпростішому випадку ртутного електрода (розділ 6, а гл. IX). Для з'ясування питання, що розглядається кожен з металів повинен бути вивчений в широкому інтервалі щільності струму з цією метою була зібрана відповідна інформація, особливо школою Фрумкіна [3]. [C.295]
Досвід показує. що величина перенапруги при виділенні водню дуже сильно залежить від щільності струму і матеріалу електрода. Зв'язок між тиском водню в бульбашках або зв'язок між розміром бульбашок і щільністю струму ніким не з'ясована. Тому пояснити з цієї точки зору дуже важливе рівняння (3) не вдається. Вплив природи металу. з якого зроблений катод, на величину перенапруги намагався з'ясувати Меллер. Він звернув увагу на те, що бульбашки водню на електроді не мають строго сферичної форми. Залежно від величини крайового кута ка кордоні трьох фаз (електрод - газ - рідина) бульбашки водню виявляються в більшій чи меншій мірі сплющенни.мі. Це веде до відмінностей в радіусі кривизни. а отже до відмінностей у величині тиску водню і перенапруги на даному металі. В результаті вдалося встановити паралелізм між величиною крайового кута і завбільшки перенапруги. Однак сплющені бульбашок веде до зниження величин тиску в них, а отже ще більш знижує значення цього чинника у витраті енергії на електроді. [C.296]
Природа металу електрода впливає не тільки на кінетику, але і на механізм і напрямок електродного процесу [51]. Так, при електровідновлення на металах з низьким перенапругою водню часто гідрування органічних сполук відбувається під дією водню. виділяється на електроді, а метал нерідко грає роль каталізатора. На електродах ж з високим перенапруженням зазвичай відбувається перенос електронів на відновлюється речовина, причому в кислих середовищах переносу електронів часто передує протонізації органічних молекул. значно полегшує протікання електрохімічної реакції (див. гл. 1,6). Тому на електродах з низьким перенапругою водню порівняно легко протікає електрогідрірованіе подвійних зв'язків неполярних з'єднань, тоді як на металах з високим перенапруженням подвійні вуглець-вуглецеві зв'язки не відновлюються або ж відновлюються ніяк, зате порівняно легко відновлюються органічні сполуки з полярними групами. наприклад альдегіди (див. численні приклади, наведені в роботі Петренко [119]). [C.42]
Подібно до того як в разі черней ми ие могли виявити суттєву різницю в швидкості установки потенціалу для різних металів. ми не могли встановити впливу природи металу рівним чином 1г н випадку г, Ладко шарів. Виходячи з більшої доступності платини і легкого 80 осадження з розчину хлорного платини, у всіх тих випадках, де потрібно більш швидка установка електрода. можна рекомендувати застосування платинового електрода. покритого понад золота гладкою платиною. На застосовність електродів. покритих гладкою платиною, при опреде.ле-ванні pH в незабуференних розчинах вказують також Кольтгоф і Ко-меду [4]. Однак їх наб поденну не сходяться з нашими в тому відношенні, що вони вказують на дуже легку отравляемость такого електрода. При тривалому зберіганні (в дистильованої воді до 2 7а міс.) Електроди, покриті гладкими шарами, незалежно від металу, починають виявляти більш повільну установку потенціалу. Іноді при цьому допомагає [c.158]
Установка для нсследованія пар диференціальної аерації відкритому кість широкі бозможності постановки цілого ряду експериментів, на спрямованих на вивчення впливу умов аерації, складу корозійно співай середовища, природи металу і різних інших факторів на електрод ні потенціали катодних і анодних ділянок та силу струму. протека ющего між ними. [C.267]
З малюнка 1 видно, що вплив pH на адсорбцію водню залежить не тільки від ф р а й від природи металу і складу розчину. Найбільший вплив pH спостерігається на родієвого електроді. Як і види-мому, відмінність в поведінці Pt і кь пов'язано з наявністю на Pt двох [c.31]
Дивитися сторінки де згадується термін Вплив природи металу електрода. [C.167] [c.33] [c.367] [c.140] [c.429] [c.193] Дивитися глави в: