Гідроліз проводиться в спеціальному апараті -гідролізере. де продукти реакції змішуються з водою, після чого гідролізат направляється в отпарную колону для відгону спирту з спиртоводного суміші гострою парою. [C.224]
В якості сировини при отриманні гліцерину і гликолей гидрогенолизом вуглеводів використовуються головним чином водні розчини (деревні гідролізати. Меляса) в цьому випадку питання про розчиннику зумовлений і інші фактори повинні підбиратися з урахуванням цього. Коли ж сировиною служить сахароза, то як розчинник можна використовувати не тільки воду, але і суміш метанол - вода [16], і інші спиртові середовища. Відомо, що мідні каталізатори на носіях погано працюють при гідрогенолізу водних розчинів вуглеводів [36], якщо ж використовувати в якості розчинників спирти, то можна застосовувати для гідро-геноліза мідно-хромовий каталізатор і хромат барію. гідроокис і фторид міді. алюмінат міді та інші каталізатори. які дешевше нікелевих [37]. Однак в цьому випадку виникає необхідність в рекуперації та очищення розчинника. що не потрібно для води. [C.115]
Склад і властивість гідролізату [c.537]
Гідролізат, що виходить з гідролізаппарата, подається в випарники для зниження тиску. причому виділилися пари нагрівають воду, що йде на приготування вручений кислоти. Гідролізат після випарників подається в нейтралізатори, де кислота нейтралізується вапняним молоком. Утворений при цьому гіпс відділяється від гідро лизата в відстійниках, а освітлена рідина (сусло), пройшовши холодильники, направляється в бродильні чани. Туди ж подаються дріжджі, відокремлюються від збродженого сусла в сепараторах. Процес бродіння і сепарації дріжджів здійснюється безперервно. Надлишки дріжджів виводяться з циклу. [C.27]
З відбувається також отгонка з гідролізату спирту. діетилового ефіру і частини водяної пари. [C.30]
Були вивчені також можливості використання для ацетоно-бутилового бродіння цукрів деревних гідролізатів, які пройшли спеціальну обробку. Дослідження показали, що з гідролізних цукрів можуть бути отримані ті ж продукти, що і при зброджуванні харчової сировини. однак при цьому експлуатаційні та капітальні витрати дуже великі, що робить це виробництво неекономічним. [C.64]
Співвідношення між циклічними і лінійними силоксаном в гідролізаті залежить від умов гідролізу і від природи заме- [c.468]
У вітчизняній промисловості гідроліз ДДС, що містить не більше 0,1% метилтрихлорсилан, проводять при масовому відношенні ДДС вода, рівне 1 (1,6 0,2) з утворенням 30% -ної соляної кислоти. Процес ведуть в емальованому реакторі за відсутності розчинника при інтенсивному перемішуванні і охолодженні розсолом. підтримуючи температуру 20-25 С. Гідролізат відокремлюють від соляної кислоти у флорентійському посудині. нейтралізують сухий кальцинованої содою. промивають водою і направляють на каталітичну перегрупування (деполимеризацию) [19, с. 187-189 27, с. 490-493]. [C.469]
Іоніти повинні бути досить стабільні до тривалого впливу розчинів сірчаної та соляної кислот. лугів, а також органічних кислот і вуглеводів, що містяться в пентозном гидролизате. Іоніти повинні бути практично нерозчинні в гидролизатах, кислотах і лугах. Зниження стабільності іонітів може привести до різкого зниження їх обмінної ємності в процесі експлуатації. Велике значення має механічна міцність іонітів або мала стираність зерен смоли в процесі її тривалої експлуатації при очищенні розчинів. Хімічна стійкість і механічна міцність залежать від стійкості високомо- [c.149]
Безсумнівний інтерес з точки зору генезису нафти представляє наявність амінокислот в гідролізаті металлопорфірінових фракцій, виділених з нафти та інших бітумінозних компонентів [76, 389-391]. [C.146]
Перед гидрированием пентодних гідролізатів необхідно видалити максимальну кількість сторонніх домішок, а також перевести олігосахариди в моносахариди. Це досягається інверсією (гідролізом) олигосахаридов і очищенням пентодних гідролізатів від міститься в них невуглеводної матеріалу. [C.147]
Дослідна установка з отримання гліцерину і гликолей продуктивністю 3-4 кг сировини (вуглеводів) в годину була створена в 1967-68 р Описано гидрогенолиз сахарози і її гідролізату (ін- [c.106]
Інверсія і очищення пентозни.х гідролізатів перед гидрированием [c.147]
Співвідношення різних форм азоту змінюється в ксілозний сиропі в широких межах залежно від складу сировини і ступеня очищення гідролізату. [C.148]
У гідролізаппаратах здійснюється процес дерколяціод-ного гідролізу, т. Е. Одночасної подачі кислоти і видачі гідролізату. В кінці варіння в гідролізаппарат подається не кислота, а гаряча вода для промивання залишку гідролізованого маси - лігніну. Для вивантаження лігніну відкривають пневматичний клапан в нижній частині гідролізаппарата, після того як тиск в ньому знижено до 7 -8 ат. Потім варильний цикл починається знову. [C.27]
У гідролізаті, тим, хто відходить з колони, крім води, сірчаної кислоти і етилового спирту. містяться також діетиловий ефір. непрогідролізовавшіеся етілсульфат і розчинені гази. Остаточний гідроліз відбувається в отпарпой колоні, куди разом з гидролизатом вводять гострий пар. У отпарной колоні при тиску близько 1,5 а / ге і температурі куба 125 ° С і верху [c.29]
Виробництво кристалічної глюкози включає три основних стадії перетворення крохмалю в глюкозу (1 ідроліз) очистка та концентрування гідролізатів виділення глюкози у вигляді кристалів. Зворотний осмос та ультрафільтрація перспективні в глюкозні виробництві на стадії очищення і концентрованих продуктів гідролізу для отримання глюкози з заданим ОЕ. Так, шляхом підбору мембран вдалося розділити глю озпий 1Сіроп на фракції з> = 80- 85% і ОЕ ='- 43%. [C.292]
Сировина для виробництва ксиліту, крім пентозанов, при гідролізі яких виходять пентози (головним чином ксилоза і невелика кількість Арабіноза), містить цілий ряд Х1імнче-ських речовин, перехід яких у пентозний гідролізат ускладнює процес отримання ксиліту з ксілозний розчинів. Тому гідроліз сировини для виробництва ксиліту повинен проводитися таким чином, щоб пентозний гідролізат містив якомога меншу кількість гексоз, зольних елементів. азотистих, фарбувальних і колоїдних речовин. [C.146]
Гідроліз діорганодіхлорсіланов - дуже швидка реакція. Навіть при -45 "З у водному ацетоні константи швидкості гідролізу діметілдіхлорсілана (ДДС) рівні 95 хв" для першого і 25 МІН "для другого атома хлору [26]. При масовому відношенні ДДС вода = 1 0,14 (еквімольном) реакція йде з повним виділенням газоподібного НС1 і поглинанням 30,9 кДж теплоти на 1 моль ДДС (240 кДж на 1 кг ДДС). При масовому відношенні 1 1 (мольном 1 7), завдяки повного розчинення НС1 з утворенням 40% -ної соляної кислоти. сумарний тепловий ефект позитивний (116 кДж / моль або 896 кДж / кг). Гідроліз з частковим виділенням газоподібного НС1 при масовому відношенні 1 0,32 (мольном 1 2,3) йде без теплових ефектів. Процеси з виділенням газоподібного НС1 складніше в аппаратураом оформленні, ніж процеси з його повним поглинанням. і призводять до утворення більш вузьких до більш кислих гідролізатів. ---- [ c.469]
При переробці рослинних матеріалів сировину попередньо облагороджують, а далі проводять двохстадійний гідроліз на першій стадії - гідроліз пентозанов для отримання пен-тозних гідролізатів, які застосовуються у виробництві ксиліту, а на другій стадії - гідроліз целлолігніна для отримання гексозних гідролізатів, які використовуються у виробництві дріжджів. [C.146]
В СРСР розроблений спосіб отримання 70% -ного розчину технічного сорбіту з гексозних гідролізатів нехарчової рослинної сировини. Можна отримувати сорбіт з гексозних гідролізатів бавовняного лушпиння. кукурудзяної качана. деревини [26]. Однак ці види нехарчової рослинної сировини містять крім целюлози значні кількості пентозанів. Тому для отримання гексозних гідролізатів необхідний попередній пентозний гідроліз. Але навіть після цього отриманий сорбіт містить 5-10% ксиліту. З нехарчової рослинної сировини найбільший інтерес для виробництва сорбіту представляють відходи бавовництва - линт третього сорту і делінт. що містять незначну кількість пентозанів. [C.171]
При дії каталітичних кількостей реагентів. розщеплюють силоксанових зв'язку в певних умовах, на будь-які біфункціональні силоксани (як лінійні, так і циклічні) чи їх суміші, в тому числі на суміші продуктів гідролізу діорганодіхлорсіланов, відбувається перегрупування, яка веде до встановлення рівноваги між лінійними силоксаном різної молекулярної маси (включаючи високомолекулярний полімер) і ціклосілоксанамі. Для гідролізатів воно описується рівнянням [c.469]
Інверсія пентодних гідролізатів бавовняної щелухі проводиться шляхом нагрівання їх при 100 ° С протягом 3 год або при 120 ° С протягом 30 хв. У присутності сірчаної кислоти. міститься в гідролізаті, олігосахариди перетворюються в моносахариди. При гідролізі кукурудзяного качана гідролізати не містять олигосахаридов. [C.147]
У практичних цілях зручніше зміщувати рівновагу (10) вправо не за допомогою розбавлення розчинником. а шляхом перегрупування гідролізату в масі з безперервною відгонкою утворюються циклів при нагріванні в вакуумі. Це дозволяє отримувати з високими виходами суміші нижчих ціклосілоксанов (п - 3-5), а в разі суміщення перегрупування з ректифікацією-навіть чисті гексаорганоціклотрісілоксани, хоча їх з- [c.470]
У промисловості деполимеризацию гідролізату ДДС в зазначених вище умовах здійснюють напівбеззупинним способом (тривалість циклу близько 10 діб), поступово подаючи гідролн-зат і 50% -ний водний розчин КОН в нагрітий до 150-160 С реактор з мішалкою, з якого під вакуумом безперервно відганяють ціклосілоксани. Сконденсований в охолоджуваних водою теплообменниках деполімерізат збирають і сушать цеолітом до вмісту вологи менше 0,01%. Накопичився кубовий залишок періодично зливають і деполімеризує над КОН в іншому реакторі при 220 С, отримуючи додаткову кількість ціклосілоксанов [19, с. 190-191 27, с. 493-495]. [C.471]
Відомо, що в процесі І. Г. Фарбениндустри [1-5] на 1 ч. Свіжого каталізатора додавали 4 ч. Відпрацьованого (поворотного) каталізатора. і при загальній дозуванні каталізатора 6% частка свіжого становила 1,2%. На противагу цьому, патенти Атлас Кемікал Ко [13, 14] не передбачають повторного використання каталізатора. Розроблені останнім часом процеси гідрогеіоліза моносахаридів із застосуванням інтенсивного леремешіванія [23, 35] передбачають використання 3% свіжого каталізатора нікель на Кизельгур і 5-9% поворотного каталізатора. Таке ж використання каталізатора можливо не тільки при гідрогенолізу чистих вихідних речовин (глюкоза, інвертована сахароза), але також при переробці деревних гідролізатів після очищення їх адсорбентами і анионитом [39]. Таким чином, каталізатор в цих процесах робить в середньому 3-4 обороту, перш ніж виводиться на регенерацію регенерація нікелю з дезактивованого каталізатора описана недавно Т. І. Полєтаєва і співр. [46]. [C.120]
Нещодавно було встановлено, що солі заліза не тільки прискорюють гидрогенолиз моносахаридів (або гидрогенолиз утворюються з них вищих поліолів, як вважає Е. М. Сульман [27, с. 75]). Виявилося [59], що додавання хлорного заліза також знижує температуру початку помітного гідрогеіоліза сахарозк з нікелевим каталізатором у присутності Са (ОН) г на 30 ° С (від 140-145 ° С за відсутності співкаталізатор до ПО-115 ° С в його присутності) . Пояснюється це, очевидно, прискоренням гідролізу (інверсії) сахарози в присутності хлорного заліза. Особливо корисно таке дію співкаталізатор при використанні для гі-ноліза деревного гідролізату. містить помітні кількості олігосахаридів [39], які залучаються до реакцію гі-лізу після додаткового їх гідролізу, що відбувається підлогу впливом хлорного заліза навіть в слабощелочной середовищі. [C.124]
Дуже важливу роль відіграє ступінь очищення гідролізату рослинної сировини [39]. Оскільки з чистотою розчину безпосередньо пов'язана стабільність роботи каталізатора. а очищення є досить дорогим процесом, оптимум повинен визначатися за економічним критерієм. Для гідролізатів, одержуваних з застосуванням концентрованих кислот, т. Е. Порівняно мало забруднених продуктами розпаду вуглеводів, достатньою вважається очищення адсорбентом (активоване вугілля. Коллакті-віт) і аніонітами. При цьому каталізатор здійснює в середньому 3 циклу, перш ніж виводиться на регенерацію. Вплив ступеня очищення сировини на гидрогенолиз зі стаціонарним каталізатором поки не досліджувалося, хоча для стаціонарного каталізатора чистота сировини ще більш важлива, ніж для суспендованого. [C.127]
Пентозного гідролізат після інверсії піддаються освітленню коллактів ітом при температурі 80-85 ° С протягом 30- 40 хв освітлений гідролізат повинен міть кольоровість не вище 15 Штаммера. При освітленні гідролізатів коллактівітом видаляється значна частина фарбувальних, азотистих і колоїдних речовин, гуміноБИх речовин, меланоидинов і ін. Продуктивність іонообмінних фільтрів і якість одержуваних розчинів залежать від повноти видалення азотистих, фарбувальних і колоїдних речовин коллактівітом. [C.147]
При ионообменной очищення ксілозний розчинів необхідно видалити не тільки максимально можливу кількість зольних елементів і кислот, але також фарбувальних і азотистих речовин. які в подальшому негативно впливають на процес гідрування. У золі ксілозний сиропу, отриманого з гідролізатів бавовняного лушпиння. міститься SiOj 26% Р2О5 5% MgO 13 / о СаО 7% SO3 23% оксидів МегОз 20%. [C.148]
Отримані з линта гексозних гідролізати містять 13- 15% РВ, мають доброякісність 70-72%. Для отримання з гідролнаата сорбіту вони піддаються освітленню активним вугіллям (5% до сухих речовин), потім ионообменной очищення. яка здійснюється в чотириланкової батареї за схемою АН-1> -> - Еде-10п -> - КУ-1 -ЕДЕ-Юп (при співвідношенні обсягів набряклих смол 1,0 1,0 1,27 1,27 [28] ). В результаті іонообмінної очистки доброякісність гексозних гідролізату підвищується до 91,8%. Очищений гідролізат подщелачивают розчином їдкого натру до pH 7,4-7,6 і гидрируются із застосуванням стаціонарного нікель-алюмінієвого каталізатора. промотованого титаном, під тиском 10 МПа при температурі в підігрівачі 90 ° С, внизу реактора 110 ° С, в середині і на виході з реактора 125-130 ° С. Отриманий після гідрування розчин сорбіту з концентрацією сухих речовин близько 10% піддають іонообмінної [c.171]