Хлористий електроліт для залізнення повинен бути зеленого кольору. У електроліті не повинно міститися помітних кількостей тривалентного заліза, інакше знижується вихід по струму, а опади стають крихкими і губчастими. Пожовтіння розчину свідчить про накопичення тривалентних іонів заліза. Додаванням в розчин залізних стружок і опрацюванням струмом тривалентні іони заліза відновлюють в двовалентні.
Вихід по току при Залізнення в залежності від кислотності електроліту. Хлористий електроліт для ж-лезненія повинен бути зеленого кольору. У електроліті не повинно міститися помітних кількостей тривалентного заліза, інакше знижується вихід по струму, а опади стають крихкими і губчастими. Пожовтіння розчину свідчить про накопичення тривалентних іонів заліза. Додаванням в розчин залізних стружок і опрацюванням струмом тривалентні іони заліза відновлюють в двовалентні.
Хлористий електроліт дає менш світлі опади, ніж сірчанокислий, тому останній потребує менше часу. Сульфамат нікелю має високу розчинність, і отже дозволяє працювати з більшою щільністю струму, але більш дефіцитний.
Хлористий електроліт можна готувати також відновленням хлор - HOI про заліза до хлористого.
J Електрична провідність сірчанокислого електроліту міднення. Хлористі електроліти активніші, ніж сірчанокислий, і мають більш позитивні потенціали при рівних концентраціях.
Хлористі електроліти отримують все більше застосування тому, що вони дозволяють працювати з більш високими густиною струму.
Хлористі електроліти дозволяють застосовувати значно більші щільності струму, ніж інші розчини, завдяки чому процес покриття інтенсифікується в багато разів.
Хлористий електроліт дає менш світлі опади, ніж сірчанокислий, тому останній потребує менше часу. Сульфамат нікелю має високу розчинність, і отже дозволяє працювати з більшою щільністю струму, але більш дефіцитний.
Зазвичай хлористий електроліт має зелений колір. Пожовтіння електроліту свідчить про накопичення в ньому треххлористого заліза, що негативно позначається на якості осаду. Усунення треххлористого заліза досягається додаванням в електроліт залізної стружки при подальшого опрацювання ванн струмом.
Хлористі електроліти залізнення на високих швидкостях нарощування широко застосовують для відновлення деталей, що мають великий знос.
Калій хлористий електроліт відпрацьований - випускають у вигляді кристалічного сипучої речовини або гранул. Виходить як побічний продукт при електрохімічному способі виробництва магнію. Містить головним чином хлористий калій.
Приготування хлористих електролітів, як правило, починається з полученія1 закисной солі заліза.
З хлористих електролітів з добавками до 160 г / л гліцерину і до 50 г / л цукру отримані покриття з мікротвердістю до 535 кг / мм2, що володіють високою зносостійкістю.
Присутність в хлористом електроліті гліцерину у всіх випадках покращує властивості залізних покриттів Вони виходять з підвищеною твердістю і гарного зовнішнього вигляду.
Для залізнення застосовують сірчанокислий і хлористі електроліти. Ці електроліти поділяються на холодні і гарячі.
Однак зниження температури хлористих електролітів, поряд з підвищенням твердості, є причиною збільшення крихкості і величини внутрішніх напружень в залізних покриттях.
Проект промислового барабанного електролізера на 15 000 а. У разі застосування хлористого електроліту добре вирішується на практиці проблема анода. Графітовані аноди здавна з успіхом застосовуються при електролізі розчинів хлористих солей (див. § 17), вони дешевше свинцевих, анодний потенціал на них менше (§ 23), продукти їх руйнування не забруднюють катодний метал. Вирізняється на аноді хлор може бути використаний. Таким чином, можуть бути ліквідовані ті недоліки, яких не можна було уникнути в сульфатному процесі. Однак на шляху впровадження хлористого електроліту стоять ще більші труднощі.
Покриття осаджують з хлористих електролітів.
Для цехового приготування хлористого електроліту користуються знежиреної стружкою зі сталі марок Ст. Розрахункова кількість стружки розчиняють в технічної соляної кислоти, нейтралізують надлишок її додаванням стружки, після чого декантирують розчин хлористого заліза в робочу ванну і розбавляють водою до рівня. Аноди - пластини зі сталі Ст.
Покриття осаджують з хлористих електролітів.
Сплави, отримані з хлористих електролітів з лімоннокіслим натрієм, мають менші внутрішні напруги, ніж сплави з сірчанокислих електролітів. У звичайному сернокислом електроліті виходять менш тверді покриття, ніж в електроліті з добавкою сірчанокислого алюмінію.
При цих умовах в хлористих електролітах виходять ясно-сірі сріблясті і гладкі опади заліза. При більш високій щільності струму на поверхні покриття з'являється значна шорсткість.
Залежність питомої електропровідності У. від концентрації Сме при різних температурах електроліту, С. Процес осадження заліза в кислих хлористих електролітах здійснюють із застосуванням розчинних анодів, виготовлених з низьковуглецевих сталей.
Процес осадження заліза п кислих хлористих електролітах здійснюють із застосуванням розчинних анодів, виготовлених з ннзкоутлероді-стих сталей.
Схема пристрою ванни для хромування. Відновлення деталей осталиванием здійснюють в гарячих хлористих електролітах. Сутність процесу полягає в нарощуванні залізних покриттів на робочі поверхні деталі. Матеріалами для приготування електроліту при осталіваііі є технічна соляна кислота, сталеві стружки, кухонна сіль і хлористий марганець. Розчинні аноди виготовляють з маловуглецевої сталі.
Оравненіе катодного поведінки сурми в сульфатних і хлористих електролітах показує, що (незважаючи на істотно різну природу відновлюються іонів SbO і SbCl4 -, розряд їх супроводжується практично однаковим перенапруженням як за величиною, так і за своєю природою.
Для цілей відновлення деталей широко застосовуються хлористі електроліти.
Твердість опадів заліза, отриманих з хлористих електролітів, зростає при зменшенні концентрацій хлористого заліза і соляної кислоти в електроліті, при збільшенні катодного щільності струму і зниження температури електроліту.
Механічні властивості заліза, отриманого з гарячих хлористих електролітів, як видно з даних табл. 92, близькі до властивостей міді.
Електролітичні покриття залізом, отримані в хлористих електролітах з добавкою солі нікелю, мають дрібнозернисту структуру, гладку поверхню і красивий світло-сірий колір з сріблястим відтінком. За зовнішнім виглядом і властивостями вони мало відрізняються від покриттів, отриманих у ванні з добавкою солі марганцю.
У практиці відновлення деталей найбільшого поширення набули хлористі електроліти, що дають більш якісні опади. Для приготування хлористого електроліту застосовуються дво-хлористе залізо, хлористий натрій і соляна кислота.
Потрійний сплав Ni-Со - Р осаджують з хлористих електролітів з добавкою гіпофосфіти натрію. При збільшенні змісту гіпофосфіти в інтервалі 2 - 20 г / л коерцитивної сила сплаву проходить через максимум.
Фізико-хімічні властивості розплавів системи MgClj - KCl. В даний час електролітичний магній отримують з хлористих електролітів. Спроби застосувати в якості електроліту окис магнію, розчинену у фторидах лужних металів, не увінчалися успіхом - розчинність MgO в розплаві фторидів дуже низька.
При відновленні зношених деталей железнение виробляють в хлористих електролітах. Після декапірованія поверхні деталі, яке зазвичай закінчується анодної обробкою в ванні залізнення, напрямок струму змінюють перемиканням рубильника і приступають до покриття.
По-іншому поводяться добавки органічних кислот в хлористом електроліті, що містить 3 г / л тривалентного заліза. Добавка бурштинової кислоти знижує рН початку утворення твердої фази як двовалентного, так і тривалентного заліза, в присутності лимонної і винної кислот майданчик рН ги - дратообразованія Fe - іонів зникає і криві потенцкометріческого титрування кілька розтягнуті, що може свідчити про утворення комплексів з іонами тривалентного заліза. Тому крива потенціометричного титрування зміщується вліво і зникає майданчик осадження гвдроокісей тривалентного заліза, а рН початку утворення твердої фази Fe зростає. Оцтова і сульфосаліцилова кислоти знижують рН початку гідратоутворення тільки двовалентного заліза, подібна дія цих добавок можна пояснити тим що в кислих електролітах органічний кислотний аніон утворює сіль з іонами двовалентного заліза і знижує точку гидратообразования закісного заліза. Помітного коагулюючого впливу на сіль окисного заліза він не робить. Такий же вплив надають щавлева і мо - Точна кислоти на зрушення рН початку гідратообраеованія закісного заліза.
Вплив щільності струму на вирівнює їло-ність залізонікелевого. Вимірювання катодних потенціалів на обертовому електроді в хлористом електроліті залізнення в присутності НАС пропаргілового спирту, аскорбінової кислоти показали, що ступінь гальмування процесу злектроосажденія металу залежить від швидкості підведення добавки до поверхні: з зростанням її подачі гальмування процесу збільшується. Це дає підставу припускати, що добавка поступово витрачається при електролізі внаслідок захоплення осадом міцно адсорбованих молекул. Тому на кривих, що показують залежність вирівнювання від концентрації добавки і щільності струму з'являється максимум свідчить про перехід дифузійного контролю в змішаний.
Дослідження показали, що різні види добавок в хлористий електроліт-різному впливають на міцність від утоми залізних покриттів.