Хлор, отримання його (техн.) - Звичайний спосіб заводського отримання X. полягає в розкладанні соляної кислоти перекисом марганцю при нагріванні:
При виникненні хлорного виробництва, коли соляна кислота ще не була дешева, брали не готову соляну кислоту, а змішували перекис марганцю з кухонною сіллю і сірчаної кислот та гліцерину. отримуючи таким чином HCl при самій операції; по Класон, найбільш вигідна пропорція матеріалів повинна задовольняти рівності:
або (вважаючи в природному перекису марганцю 90% МпО 2) 5 ч. перекису марганцю, 11 ч. кухонної солі і 14 ч. міцної сірчаної кисл. розведеної рівним об'ємом води; X. виходить 95% теоретичного кількості. При цьому важко вести розкладання таким чином, щоб не виходило кислої сірчано-натрієвої солі NaHSO 4. т. Е. Щоб вся H 2 SO4 була утилізована, тому що це вимагало б дуже високої температури. Операція проводилася в свинцевих ретортах, забезпечених мішалкою і нагріваються паром, а іноді і на голому вогні (але для цього дно реторти робилося чавунне). В реторті знаходилися отвори для її завантаження і розвантаження, для пріліваніем сірчаної кислоти і для виходу X. Незручність цього способу полягала в тому, що свинцеві апарати вимагали частого ремонту і, найголовніше, що натрієва сіль (Na 2 SO4 і NaHSO 4) і марганцева йшли в покидьок. Щоб уникнути цього, стало більш зручним окремо отримувати соляну кислоту і вже в готовому вигляді вживати для отримання X.
1. Хлоровиделітель для малого виробництва. 2. Хлоровиделітель для малого виробництва. 3. Хлоровиделітель для великого виробництва. 4, 5. Апарат Вельдона. 6. Хлорний самітник до апарату Вельдона. 7. Апарат Дикона. 8. Горизонт ний розріз реакційної камери апарату Дикона. 9. Апарат Кінастон для отримання хлору електроліз му. 10. Апарат для отримання хлору електролізом австрійського заг. произв. хім. і металург. продуктів. 11. Апарат для отримання рідкого хлору.
У першому випадку на частку X. витрачаються 6 частинок соляної кислоти, в другому 5 і в третьому 4. По витраті соляної кислот та гліцерину. до випадку отримання X. з природного перекису марганцю найбільше підходить друга рівність, тому і ведуть окислювальний процес в башті в таких умовах, щоб в результаті отримати з'єднання СаО (МnО 2) 2. Можна було б, звичайно, не вживаючи для осадження Мn (ОН) 2 надлишку вапна, обмежитися отриманням при окисленні сполуки MnO.МnО 2. яке для виділення X. зажадає така ж кількість соляної кислоти, як і СаОМnО 2. але досвід показав, що для освіти МnО.МnО 2 потрібно часу в 10 разів більше, ніж для CaO (MnO 2) 2. В результаті, щоб отримати з розчину хлористого марганцю весь марганець у вигляді СаO (МnО 2) 2 необхідно, по теорії, на кожну частку МnО 3 затратити 1,5 частки СаО [одну для осадження Мn (ОН) 2 і 0,5 частки для освіти СаО (МnО 2) 2]; між тим, як вище зазначено, на практиці визначивши, скільки необхідно вапна для осадження Мn (ОН) 2. додають для надлишку НЕ ½ витраченого кількості, a 1/3 або навіть 1/5. Таке видиме протиріччя між теорією і практикою пояснюється тим, що для повного осадження Мn (ОН) 2 (про що судять за дією хлорного вапна на розчин, як сказано вище) на практиці доводиться брати не одну частинку СаO, а 1,1 до 1, 45, так що вже при першій набирання вапна її береться надлишок. Справа в тому, що обложені гідрат закису марганцю трохи розчиняється в нинішньому хлористий кальцій і хлорне вапно покаже присутність марганцю. Це явище припиняється, коли в рідині присутній деякий певний надлишок вапна, величина якого залежить від сорту вапна і доходить до 0,1-0,45 частки. Додаючи в другій прийом 1 / 3-1 / 5 витраченого кількості вапна, прагнуть отримати від 1,5 до 1,6 частки СаО на одну частинку перекису марганцю; але при цьому, звичайно, вапна виявляється взято більше, і частина її з МnО 2 дає СаОМnО 2. Щоб допомогти цьому, з відстійника додають деяку кількість запасний марганцевої рідини; хлористий марганець з надлишком вапна дає гідрат Мn (ОН) 2. по зрівняні .:
З інших способів заводського отримання X, найбільший інтерес представляють спосіб Дикона (Deacon) і електроліт ический. - В основі способу Дикона лежить давно відомий факт, що при пропущенні НCl в суміші з повітрям через розжарені пористі тіла він дає воду і X. за рівнянням:
Дія пористих тіл при цьому більшою мірою кримінальна "контакту", і досвід показує, що різні речовини мають більш-менш по-різному виражені "контактні властивості. Найбільш енергійно діють пористі тіла, просочені мідними солями, найкраще хлорного міддю CuCl 2. Роль хлорної міді, ймовірно , полягає в тому, що вона при нагріванні з киснем виділяє X. і дає хлорокись:
а хлорокись з НCl знову дає СuСl 2 по ypaвн .:
В кінці 1880-х роках став надходити в продаж хлор в рідкому вигляді, для зручності пересилання його в такі пункти, де невигідно готувати його на місці. На фіг. 11 зображений прилад для згущення хлору, патентований Баденським аніліновим суспільством. Він складається з залізного U-образного резервуара АВ, що знаходиться з одного боку в поєднанні з насосом D, з іншого - з простором, де знаходиться сухий X. (за допомогою крана g) і з приймачем L для рідкого X. Велика частина резервуара наповнена міцної сірчаною кислотою, поверх якої в А налитий гас. Робота ведеться таким чином. Відкривають крани g і d і наповнюють AB хлором; при цьому гас стікає в D, потім закривають d і g, відкривають клапан f і назад нагнітають гас в AB, витісняючи X. в холодильник До і далі в приймач L. Під час нагнітання У нагрівається водяною банею до 50 - 80 °, щоб X . не перебирати міри тут в рідину. Щоб бачити, де знаходиться рівень кислоти, в Е влаштовано водомірне скло. Видаливши весь X. з AB в приймач, знову заповнюють AB X. і т. Д. 400 об. газоподібного X. дають 1 об. рідкого. Рідкий X. пересилається в залізних або сталевих циліндрах в 1,3 м завдовжки і 21 см в діаметрі. при товщині стінок в 10 мм і ємності до 60 кг. Циліндр и випробовуються при тиску 50 атм .; на кожен кілограм X. береться не менше 0,9 літра ємності на випадок нагрівання. Перевіз ка рідкого X. визначена правилами для зберігання і перевезення згущених газів. Хлор служить головним чином для отримання белільних солей (див. Белільной вапно).
Керівництва до виробництва X. см. Хлористоводневої кислота, а крім того F. Fischer, "Jahresbericht der Chemischen Technologie".