При підвищенні температури пар рівноважний з летючої сумішшю постійного складу, збагачується тим компонентом, парціальна молярна теплота випаровування якого більше. Цей закон справедливий для летючих сумішей як без азеотропа, так і з азеотропа.
При підвищенні температури в системі з макс на кривій тиску пара склад рівномірного пара і склад азеотропной суміші змінюється в одному напрямку. В системі з хв склад рівномірного пара і азеотропной суміші змінюється в протилежних напрямках.
Багато рідини володіють обмеженою взаємною розчинністю і в деякому інтервалі температур і складу при їх змішуванні утворює 2 фази. Наприклад, анілін - вода: АВ - характеризує зміну розчинності аніліну в воді зі зміною температури. ВС - характеризує зміну розчинності води в аніліні при зміна Т. АВ і ВС сходяться в точці В яка називається верхньою критичною температурою розчинності. Вище цієї температури обсяги рідин змішуються в будь-яких співвідношеннях. Якщо провести ізотерму, то вона перетне криву АВС, то вона перетне в точці а і в, а характеризує склад водного шару, а в - склад анілінового шару. Розчини, що відповідають за складам точкам А і В називаються зв'язаними, а відрізок АВ називається нодою. Якщо взяти суміші аніліну і води складу тачки d і нагріти цю суміші до температури, то ми будемо спостерігати в склянці 2 фази: 1) водний розчин d1, а інший аніліновий шар. Маси сполучених фаз розчинів можна визначити за правилом важеля. Для знаходження критичної температури розчинність можна використовувати правило прямолінійного діаметра.
5.Давленіе насиченої пари в системах з обмеженою взаємною розчинністю компонентів
У подібних розглянутих системах обидва рідких шару при рівновазі мають однаковий паром (по загальному тиску складу і по парціальному тиску компонента С).
Різниця в загальному складі рідини граничної гетерогенної області означає тільки різницю відносної кількості того чи іншого шару при постійному складі кожного з них. Як загальне так і парціальний тиск насиченої пари для всієї зазначеної області зберігає постійні значення.
6.Взаимная нерозчинні рідини
Якщо рідини взаємно нерозчинні, то вони утворюють гетерогенні системи в яких кожен компонент існує незалежно від іншого. Тиск пара кожного з компонентів над сумішшю дорівнює тиску пари чистого компонента.
Загальний тиск пара суміші взаємно нерозчинних рідин дорівнює сумі тисків насиченої пари чистих компонентів при тій же температурі. Тому такі суміші киплять при температурі нижчій ніж температура кипіння кожного з компонентів. У міру випаровування гетерогенної суміші температура її кипіння залишається постійною поки повністю не випарується одним з компонентів, після цього температура кипіння системи стрибкоподібно змінюється до температури кипіння залишився компонента. Це використовується в техніці і лабораторній практиці для перегонки з водяною парою. Склад насиченої пари не залежить від співвідношення компонентів в рідині. позначаючи і числа молей компонентів А і В у парі і отриманого з пара конденсаті. Якщо - V пара, то рівняння Менд-Клап можна записати. Якщо другим компонентом є вода, то.- видатковий коефіцієнт пара. Він тим більше, чим менше. Перегонка з водяною парою застосовується для відгону бензолу з кам'яновугільної смоли, очищення аніліну.
