Ізоціаніди (хім.), Або карбіламіни
RNC (де R = CH 3. C2 H5 або взагалі З n Н 2n + 1. також C 3 H5. C6 H5 і т.п. алкогольні радикали) - особливий клас азотистих органічних сполук, ізомерних НІТРИЛИ. Вони відкриті Готьє (1866 г.), який отримав їх при взаємодії сінеродістого срібла AgCN (2 частки) з йодюрамі спиртів (1 частина); при цьому виходить подвійне з'єднання AgCN з утворився І .:
2AgCN + CH3 J = AgJ + CH3 NC.AgCN
яке потім при перегонці з розчином ціаністого калію розкладається, звільняючи І. Для судження про будову ізоціаніди важлива реакція, яка полягає в дії спіртоватого їдкого калі на суміш первинних амінів з хлороформом, допомогою якої ізоціаніди були отримані Гофман майже одночасно з Готьє:
Завдяки характерним властивостям ізоціаніди (запах), ця реакція застосовується, як якісна, для розпізнавання первинних амінів. Далі, ізоціаніди утворюються в малій кількості, як побічний продукт, при отриманні нітрилів Перегонкою солей сірчано-ефірних кислот або йодюров спиртів з ціаністим калієм, а також і при деяких інших реакціях. Ізоціаніди представляють летючі рідини огидного запаху, що викликає нудоту, легші, ніж вода, і в ній кілька розчинні. З них відомі метілізонітріл або метілкарбіламін СH 3 NC (т. К. 59,6 °), етілкарбіламін C2 H5 NC (т. К. 78,1 °), ізопропілкарбіламін (т. К. 87 °), фенілкарбіламін З 6 H5 NC (т. к. 167 °) і ін. ізоціаніди лугами не змінюються, але водними мінеральними кислотами з надзвичайною легкістю розкладаються на аміни і мурашину кислоту, а також і одною водою при 180 °, наприклад:
Реакція представляє один з видів гідратації (приєднання води), і при дії органічних кислот зупиняється на проміжному продукті, заміщення формамід, напр .:
При взаємодії з оцтовою кислотою при цьому утворюється оцтовий ангідрид, так що ізоціаніди виявляються здатними діяти водовіднімаючих чином:
При дії окису ртуті або окису срібла фенілкарбіламін окислюється, переходячи в ізоціанової ефір фенілу:
Фенілкарбіламін реагує також з сіркою при нагріванні, перетворюючись в відповідне гірчичне масло:
Взагалі ізоціаніди виявляють велику схильність вступати в прямі з'єднання з багатьма речовинами. Так, вони з'єднуються (у відсутності води) з хлористим воднем, утворюючи солеобразние, але легко розкладається водою, речовини, напр. 2C 2 H5 NC 3HCl; дають кристалічні подвійні сполуки з сінеродістим сріблом; з'єднуються з йодюрамі (CH 3 J, C2 H5 J); етілкарбіламін прямо з'єднується з бромом в C 2 H5 NC.Br2 (важке, нелетку масло, від вологості розкладається) і т. д.
За своєю будовою І. будучи ізомерний НІТРИЛИ (див.) І подібно до останніх укладаючи в своєму складі одноеквівалентную вуглеводневу групу R ', з'єднану з групою циана CN, відрізняються тим, що в той час як в НІТРИЛИ група R' пов'язана безпосередньо з вуглецем циана, в І. навпаки, вона знаходиться у зв'язку з його азотом. Це висловлюють наступними формулами:
Фактичні підстави для такого уявлення дають реакції розпаду цих сполук. Саме, ізоціаніди при гідратації (див. Вище) розпадаються, виділяючи вуглеводневу групу в зв'язку з азотом у вигляді аміну, при чому атом вуглецю циана отщепляется в формі частки мурашиної кислоти; при гідратації ж нітрилів вуглеводнева група виділяється разом з атомом вуглецю циана, утворюючи частку одноосновної кислоти R'СОНО, а азот звільняється окремо від вуглецю у вигляді аміаку NH 3. Зв'язок вуглеводневої групи з азотом в ізоціаніди вбачається і з їх реакцій освіти при взаємодії хлороформу з первинними амінами. Що стосується питання про спосіб зв'язку окремо стоїть атома вуглецю ізоціаніди з азотом, то він розуміється по-різному. Одні приймають цей вуглець двоатомних і згідно сему зображують ізоціаніди структурною формулою: R'-N = С, інші при четирехатомності цього вуглецю допускають в ізоціаніди присутність двох вільних спорідненість: R-N = С =; більшість же вважає ізоціаніди за похідні не трьох, а п'ятиатомний азоту і приписують їм формулу:
Енциклопедичний словник Ф.А. Брокгауза і І.А. Ефрона. - К Брокгауз-Ефрон.
Читайте також :
Изопериметрическая завдання изопериметрическая завдання - полягає в тому, щоб з усіх кривих певної довжини знайти ту, яка обмежує найбільшу або найменшу площу, або яка, обертанням близько деякої ос.
Изорник Изорник (від ізораті - зорати), в древньої Русі - дрібні наймачі землі, які сплачували частину врожаю у вигляді оброку землевласнику. Їх юридична і економічне становище детально змальовано.
Ізохорами реакцій ізохорами реакцій - В " Études de dynamique chimi que "(127 [1884], порівн. Van't Hoff-Cohen," Studien zur Chemischen Dynamik ", 126-130 і 152 [1 896]) фан'т-Гофф вивів з.