ізоціаніди
(Хім.), Або карбіламіни
RNC (де R = CH 3. C2 H5 або взагалі З n Н 2n + 1. також C 3 H5. C6 H5 і т.п. алкогольні радикали) - особливий клас азотистих органічних сполук, ізомерних НІТРИЛИ. Вони відкриті Готьє (1866 г.), який отримав їх при взаємодії сінеродістого срібла AgCN (2 частки) з йодюрамі спиртів (1 частина); при цьому виходить подвійне з'єднання AgCN з утворився І .:
2AgCN + CH3 J = AgJ + CH3 NC.AgCN
яке потім при перегонці з розчином ціаністого калію розкладається, звільняючи І. Для судження про будову І. важлива реакція, яка полягає в дії спіртоватого їдкого калі на суміш первинних амінів з хлороформом, допомогою якої І. були отримані Гофман майже одночасно з Готьє:
Завдяки характерним властивостям І. (запах), ця реакція застосовується, як якісна, для розпізнавання первинних амінів. Далі, І. утворюються в малій кількості, як побічний продукт, при отриманні нітрилів Перегонкою солей сірчано-ефірних кислот або йодюров спиртів з ціаністим калієм, а також і при деяких інших реакціях. І. представляють летючі рідини огидного запаху, що викликає нудоту, легші, ніж вода, і в ній кілька розчинні. З них відомі метілізонітріл або метілкарбіламін СH 3 NC (т. К. 59,6 °), етілкарбіламін C2 H5 NC (т. К. 78,1 °), ізопропілкарбіламін (т. К. 87 °), фенілкарбіламін З 6 H5 NC (т. к. 167 °) і ін. І. лугами не змінюються, але водними мінеральними кислотами з надзвичайною легкістю розкладаються на аміни і мурашину кислоту, а також і одною водою при 180 °, наприклад:
Реакція представляє один з видів гідратації (приєднання води), і при дії органічних кислот зупиняється на проміжному продукті, заміщення формамід, напр .:
При взаємодії з оцтовою кислотою при цьому утворюється оцтовий ангідрид, так що І. виявляються здатними діяти водовіднімаючих чином:
При дії окису ртуті або окису срібла фенілкарбіламін окислюється, переходячи в ізоціанової ефір фенілу:
Фенілкарбіламін реагує також з сіркою при нагріванні, перетворюючись в відповідне гірчичне масло:
Взагалі І. виявляють велику схильність вступати в прямі з'єднання з багатьма речовинами. Так, вони з'єднуються (у відсутності води) з хлористим воднем, утворюючи солеобразние, але легко розкладається водою, речовини, напр. 2C 2 H5 NC 3HCl; дають кристалічні подвійні сполуки з сінеродістим сріблом; з'єднуються з йодюрамі (CH 3 J, C2 H5 J); етілкарбіламін прямо з'єднується з бромом в C 2 H5 NC.Br2 (важке, нелетку масло, від вологості розкладається) і т. д.
За своєю будовою І. будучи ізомерний НІТРИЛИ (див.) І подібно до останніх укладаючи в своєму складі одноеквівалентную вуглеводневу групу R ', з'єднану з групою циана CN, відрізняються тим, що в той час як в НІТРИЛИ група R' пов'язана безпосередньо з вуглецем циана, в І. навпаки, вона знаходиться у зв'язку з його азотом. Це висловлюють наступними формулами:
Фактичні підстави для такого уявлення дають реакції розпаду цих сполук. Саме, І. при гідратації (див. Вище) розпадаються, виділяючи вуглеводневу групу в зв'язку з азотом у вигляді аміну, при чому атом вуглецю циана отщепляется в формі частки мурашиної кислоти; при гідратації ж нітрилів вуглеводнева група виділяється разом з атомом вуглецю циана, утворюючи частку одноосновної кислоти R'СОНО, а азот звільняється окремо від вуглецю у вигляді аміаку NH 3. Зв'язок вуглеводневої групи з азотом в І. вбачається і з їх реакцій освіти при взаємодії хлороформу з первинними амінами. Що стосується питання про спосіб зв'язку окремо стоїть атома вуглецю І. з азотом, то він розуміється по-різному. Одні приймають цей вуглець двоатомних і згідно сему зображують І. структурною формулою: R'-N = С, інші при четирехатомності цього вуглецю допускають в І. присутність двох вільних спорідненість: R-N = С =; більшість же вважає І. за похідні не трьох, а п'ятиатомний азоту і приписують їм формулу: